胺功能化多壁碳纳米管环氧树脂复合材料的研究论文.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 胺功能化多壁碳纳米管／环氧树脂复合材料的研究 方征平，王建国，顾嫒娟，佟立芳，许忠斌 (浙江大学高分子复合材料研究所，杭州310027) 碳纳米管在树脂基体中的分散性是影响其复合材料性能的关键因素。本文采用化学接枝 法，将三乙烯四胺(TETA)分子接枝在碳纳米管表面。对接枝的产物进行分析后，发现产物 是一种以碳纳米管为芯，以包覆的TETA为皮的复合碳纳米管。将这种复合碳纳米管与环氧树 脂进行复合，研究了其对环氧树脂力学及热性能的影响。 多壁碳纳米管(Mw卜m)由浙江大学材料物理与微结构研究所提供。纯度90％，采用混 合酸在400C下处理得到酸化多壁碳纳米管(a-M、孙瓜)，再经酰氯化．胺化制得胺化多壁碳纳 米管(TElA．MWNTs)。 声波振荡2h，加入环氧树脂重量分数10％的固化剂1]rA，搅拌均匀后放入真空烘箱中脱泡 20min。脱泡后的混合物注入模具，于1000C固化2h，再将温度升至1200C后固化16h。 将固化前的碳纳米管用：氧树脂体系涂于载玻片上用显微镜观察可以看到，MWNTs在环 氧树脂中分散性不好，可以看到大的团聚体，a-MWNTs由于管间紧密团聚，更难分散，所以 但是团聚体变得很小且数量也很少。这可以直观地表明，TETA．MWNTs的可分散性是三者中 最好的。 体尺寸有几微米，而且团聚紧密．环氧树脂对这种团聚颗粒的浸润性很差。TETA．MWNTs在 环氧树脂中的团聚体粒径为几百纳米，且管与管之间接触不紧密，是很松散的聚集，而且基 体对团聚体的浸润性也要好于前两者。另外，MwNTs与a-MWNTs在环氧树脂中除了以大团 聚体的形式存在外，在基体中的其他区域没有单根分散的碳纳米管，而TETA．MWNTs在环氧 树脂中除了松散的团聚体外，在基体中的其他区域还存在着单根分散的碳纳米管。 MWNTs的胺功能化之所以能够提高MWNTs在环氧树脂中的可分散性主要有三个因素： 首先是MWNTs表面胺基团的存在，使得MWNTs与环氧树脂基体的相容性变好。从而MWNTs 更易于在环氧树脂中分散；其次，胺功能化过程同时将长径比很大的MWNI：s截短，这样减少 间隙，使得MWNTs的宏观形态变得疏松，这样有利于环氧树脂分子插入MWNTs的管网络中。 不同碳纳米管对环氧树脂弯曲性能的影响不同。当／ETA．MWNTs含量小于0．7wt％时， 复合材料的弯曲模量和弯曲强度都随着TETA．MWNTs含量的增加而上升，当含量超过0．7wt％ 时，弯曲强度和弯曲模量开始随着TETA-MWNTs含量的增加而降低，当含量达到1．0wt％时， 弯曲强度和弯曲模量甚至小于纯环氧树脂的弯曲强度和模量。而随着MWNTs含量的增加， M、阶m侨氧树脂复合材料的弯曲强度一直降低，当MWNTs含量为1．0wt％时候，弯曲强度 达到很低的值：弯曲模量则表现为随着MWNTs含量的增加，没有明显变化。 MWNTs与TETA．MWNTs对环氧树脂冲击强度的影响也不同。当含量小于0．5wt％时， 高分子材料科学与工程研讨会 超过0．5wt％时，材料的韧性反而开始降低，在含量达到1．0wt％时甚至低于纯环氧树脂的韧性。 的时候，冲击强度也同样大大降低。由冲击断面的SEM照片可以看到，TETA．MwNTS，环氧 树脂复合材料的基体中出现了大量的微裂纹，这些微裂纹是由分散在基体中的TETA．MWNTs 引发产生的，由于大量微裂纹的形成需要吸收大量的冲击能量，所以加入TETA．MWNTs的环 氧树脂复合材料的冲击强度升高。而加入MWNTs的复合材料的冲击断面，其基体塑性形变少， 表现为明显的脆性破坏，微裂纹很少，还可以看到大团的、与环氧树脂基体结合很差的MWNTs 的团聚体，这些现象解释了MWNTs不能增韧环氧树脂的原因。 MWNTs对环氧树脂分子运动的阻碍作用的不同来解释对环氧树脂疋的不同影响，加入不同 瓦的提高要高于MWNTs。TETA．MWNTs在基体中的分散性最好，且与基体的界面结合最强， 所以阻碍基体分子运动的作用也最强，对疋的提高最大。 对纯环氧树脂及不同MWNTs的复合材料进行热失重分析发现，加入MWNTs后，环氧 树脂的初始热分解温度稍微有些降低，这是因为MWNTs与基体的界面结合弱，小分子容易溢 出，所以热分解温度降低，另外一个可能的原因是MWNT的加入增大了基体的热传导速率。 TETA-MWNTs的复合材料，初始热