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对签字笔墨水的分 析 材料系 王蕊签字笔 墨水分析在文件检验工作中的应用 签字笔墨水的主要成分 签字笔墨水的分析现状和方法 成果及展望 签字笔是什么？ 签字笔是圆珠笔的一种，圆珠笔是利用球珠滚动带出书写介质的书写工具的统称。 书写介质： 油墨：粘度较大，即油墨 水性墨水：可溶于水、粘度较小 中性墨水：粘度介于水性和油性之间 签字笔墨水是人们对水性笔墨水和中性笔墨水的一种习惯性的称呼。 签字笔的起源 日本的SAKURA株式会社于1984年研制成功被称为 “BALLSING”和1988年PENTEL株式会社研制成功被称为“HYBRID”的产品，中性笔由此宣告诞生，1993年出现在美国和欧洲市场上。 我国在20世纪90年代中期引进国外的墨水开始生产中性笔。 墨水分析在文件检验工作中的应用 在文件检验中分析研究墨水的成分，主要是为了鉴别墨水的品牌、产地、市场销售范围以及案件提供的材料是否被涂改、添加等，从而为揭露犯罪提供线索和犯罪提供证据。 鉴定文件上的字迹色料种类和品牌 随笔检验文件上的书写自己污染成分与嫌疑人所发现的墨水成分是否相同 对比检验文件上字迹与涂改或填写的字迹所用的墨水是否相同 可用于研究墨水字迹的消褪及显出方法 可用于鉴定书写时间 签字笔墨水的主要成分 溶剂 着色剂 表面活性剂 其他添加剂 溶剂 是签字笔墨水中的挥发性成分，加入的目的是溶解签字笔墨水中的着色剂，并且使着色剂顺利流过球座体和球体。 由于签字笔墨水的粘稠度高，所以要使用极性大、渗透性强、润湿效果明显的溶剂，以有机的打破墨水胶质物的牵扯力，发挥其较好的作用，因此多是以醇类、有机醚类为主。 目前常用溶剂：二甘醇、三甘醇、五甘醇、甘油、苯甲醇、苯氧基乙醇等。大多数厂家为了提高溶解性、改善书写质量，都采用了混合溶剂的方法：一方面可以克服因蒸发速度过快造成墨水干涸而封住笔头的弊端；另一方面也可以克服蒸发速度过慢而导致的书写字迹不干、渗透、铺开等缺点。 着色剂 炭黑 颜料 染料 染料 染料是签字笔墨水中的主要成分之一，起着着色的作用。待字迹书写于纸张上之后，染料成分通过吸附和成膜的方式转移固定在纸张上。由于染料的粒子半径特别微小，很容易进入纸张纤维中，因此书写后的签字笔墨水很耐磨，保存时间也较长久。 染料 对于光特别敏感，易发生光化学作用，因而签字笔墨水中染料成分的相对含量会随着时间的延长而发生改变，利用这一点可以进行自己形成时间的鉴定。 以染料为着色剂的签字笔墨水，稳定性好，与纸张结合比较牢固，提取比较难，最好采用不破坏检材的分析方法。 签字笔墨水的分析现状 由于使用时间较短，到目前为止，签字笔墨水的鉴定尚无可行的方法，国内外文献中有关签字笔墨水分析的报道也只限于水性墨水和中性墨水的区别，或签字笔墨水的区别，或签字笔墨水种类的鉴别。 分析方法 化学法 光谱法 色谱法 扫描电子显微镜法 化学法 化学试剂法是鉴别染料基墨水和颜料及墨水的简便方法。 1996年Mark N等人提出用化学试剂氯能够使签字笔墨水中的染料基墨水字迹退色，从而将两者进行鉴别。 Jeffrey D.Willson,M.F.S等人用化学法鉴别黑色颜料基墨水。 用二甲级甲酰胺、漂白粉、5%NaOH、石油醚、Na2SO3等20种溶剂，滴在15种颜料基的签字笔墨水字迹上，字迹的形成时间分别为一天和一个月。发现只有5%NaOH 、Na2SO3可以使8种墨水新鲜字迹褪色，所以利用化学试验仅能和鉴别2种颜料基墨水字迹。可见，化学试剂法对颜料基墨水的鉴别效果欠佳。 光谱法 可见-近红外反射光谱法 显微分光光度法 紫外-可见导数光谱法 拉曼光谱法 可见-近红外反射光谱法 Jeffrey D.Willson,M.F.S等人用可见-近红外反射光谱法分析了用29种签字笔墨水在滤纸上形成的字迹。可将其分三类： 反射光强度小于10%，由20种样品。 在1，000nm除反射强度为50%，有一种样品。 在700nm除反射强度开始增加一直到1，000nm,大约到90%，有8个样品。 显微分光光度法 1983年Pfefferli P W.曾报道用显微分光光度法鉴别签字笔墨水字迹，指出书写于纸张上的墨水字迹经涂改之后而透射的光谱与未经涂改而透射的光谱不同，由此可以鉴别添加和涂改的字迹。自1987年开始用于可疑文件的颜色测定，并用显微分光光度法鉴别了蓝色、黑色“墨水”的种类。 紫外-可见导数光谱法 2002年贾献云等人应用UV-Vis导数光谱法对黑色签字笔墨水的种类进行了鉴别，分别采用一阶和二阶导数光谱进行对比，达到了种类鉴别的目的。 拉曼光谱法 首先由White和Andemann提出的，他们认为这是研究签字笔墨水比较好的方法，因为该方法不破坏检材。Williams D等人报道用拉曼光谱法对欧洲流行12种