第9章 电解分析法与库仑分析法.pdfVIP

第九章电解分析法与库仑分析法 （Electrolysis and Coulometry ） §9-1 电解分析法 §9-2 库仑分析法 1. 不同点： 电重量分析法：通过称量沉积在电极上物质 的质量来进行测定的方法 电解分析法 电解分离法：通过电解进行分离的方法 库仑分析法：利用电解反应所消耗的电量来进行测定的方法 2. 共同点：（1）分析时不需要基准物质和标准溶液 （2）都是以电解反应为基础 §9-1 电解分析法 一、基本原理 （一）分解电压 例：在0.1 mol/L的H SO 中，电解 2 4 0.1 mol/L的CuSO 溶液 4 介质 电解液： （0.1 mol/L Cu2+ + 0.1 mol/L H SO ） 2 4 阴极：铂网 与外电源负极连接还原反应 电极 阳极：铂丝 与外电源正极连接 氧化反应 外电路：电源、可变电阻、电流表、电压表 阴极反应：Cu2+ + 2e  Cu  2 0.337V Cu Cu 阳极反应：2H O – 4e  O ↑ + 4H+ 2 2   1.229V O2 H2O 电解电流 1. 外加电压 强度 U ＝ （ -  ）+ iR 外 a c 内 阳极 阴极 电解池内阻 2. 理论分解电压 i  0时的外加电压 U分, 理= a - c （9-1）  0.0591 4 0.0591 4     lg(P a  )  1.229  lg(1 0.2 )  1.189V a O H O O2 H 2 2 n 4  0.0591 0.0591 c  Cu2 Cu  lg aCu2  0.337  lg 0.1  0.308V n 2  U分, 理= a – c = 1.189-0.308 = 0.881 V 电解Cu(II )溶液时的电流-电压曲线 （二）过电位h 1. 极化 有电流i通过电极时，电极电位偏离了可逆平衡电位的 现象。 2. 可逆平衡电位