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普钙、重钙、黄磷 200910801323 工艺091 曾齐涛 一、普钙 普通过磷酸钙简称普钙。 最早的磷肥就是过磷酸钙，现已逐渐被磷酸铵和重过磷酸钙等高浓度磷肥取代。 普钙是具有代表性的磷肥，具有磷肥的一些优点。 普钙施用适量，能促进作物的早熟，加强其抗寒能力，植物在结果时，磷大量转移到籽粒中使得籽粒饱满，提高其产量和质量。过磷酸钙是一种灰白色、灰黑色或淡黄色的疏松粉末，其主要成分是难溶的无水硫酸钙和水合磷酸二氢钙〔Ca(H2PO4)2·H2O〕。 1、普钙生产原理 制造普通过磷酸钙是用硫酸分解磷矿粉，经过混合、化成、熟化工序完成的。 其主要化学反应为： 2Ca5(PO4)3F+7H2SO4+3H2O → 3Ca(H2PO4)2·H2O+7CaSO4 +2HF↑ 实际上，上述反应是分两个阶段进行的。 下面生产方法中具体介绍。 2、普钙生产方法 第一阶段：硫酸分解磷矿生成磷酸和半 水硫酸钙。 该反应在化成室中完成的。 Ca5(PO4)3F+5H2SO4+2.5H2O → 3H3PO4 +5CaSO4·0.5H2O +HF↑ 第二阶段：当硫酸完全消耗以后，生成的磷酸继续分解磷矿而形成磷酸一钙： Ca5(PO4)3F+ 7H3PO4+5H2O → 5Ca（H2PO4）2·H2O +HF↑ 　 磷矿中含有杂质时均与硫酸作用，而消耗一定量的硫酸。 （Ca，Mg）CO3+H2SO4 →（Ca，Mg）SO4+H2O+CO2↑ （Fe，Al）2O3+H2SO4+Ca（H2PO4）2→ CaSO4+（Fe，Al）PO4+3H2O 注意： FePO4·2H2O和AlPO4·2H2O均为难溶性磷酸盐，此反应发生了水溶性的P2O5转化成难溶性的P2O5，即有效的P2O5发生了退化作用。故要减少普钙产品中水溶性P2O5的退化现象，就必须控制磷矿中的铁、铝的含量。 普钙工艺流程 3、工艺条件 （1）硫酸用量：实际硫酸的用量常为理论的100%～110%。提高硫酸的用量可加速磷矿前期反应，提高转化率，也可以抑制铁、铝的退化作用，缩短熟化期。过高的硫酸用量使浆料不易固化。 （2）硫酸浓度：硫酸浓度高可以加快第一阶段反应的进行；减少液相量，加剧水分的蒸发，使磷酸浓度提高，有利于磷酸二氢钙的生成和结晶，加快第二阶段反应的进行，缩短熟化时间；带入产品中水分少，产品物性好。但是硫酸浓度过高，会使反应过快，半水硫酸钙迅速脱水成细小的无水硫酸钙，既不形成固化骨架，又包裹了未分解的磷矿颗粒，降低了磷矿的分解率，使产品产生粘结，物性变坏。 实际生产中，一般采用硫酸浓度为60%~75% （3）硫酸温度 提高硫酸的温度能加速反应进行，提高磷矿分解率，促进水分氟逸出，改善产品特性。一般控制在50℃～80℃。 （4）磷矿粉细度 磷酸分解磷矿是液固相反应，矿粉颗粒度越细，反应越快、越完全，可大大缩短混合、化成和熟化时间，并可获得较高的转化率。一般要求矿粉90%～95%通过100目即可。 （5）搅拌强度 　　搅拌的作用是促进液固相反应，减少扩散阻力，降低矿粉表面溶液的过饱和度。一般地立式混合器的搅拌叶末端线速度采用3～12m/s，卧式混合器的搅拌叶末端线速度采用10～20m/s。 （6）混合及化成时间 混合时间即物料在混合器内的停留时间。混合时间的长短主要根据磷矿分解的难易程度来确定。混合时间不够，料浆分解率低，不易固化。混合时间过长，料浆太稠，流动性变差。 化成时间即料浆进入化成室至变成鲜钙卸出是的停留时间。回转化成室一般45～60min，皮带化成室15～20min。 （7）熟化和中和 熟化时间 熟化温度：高温熟化（控制在70-80°C），低温熟化（控制在30-50°C）。 二、重钙 重过磷酸钙简称重钙。 重钙含有效P2O540%～50%，比普钙高2～3倍，也叫三倍过磷酸钙。 重钙的有效成分是一水磷酸二氢钙还含有少量游离酸。 1、重钙生产原理 重过磷酸钙是由磷酸分解磷矿中的氟磷灰石而得到的产物。 其化学反应式为： Ca5(PO4)3F+7H3PO4+5H2O →5Ca(H2PO4)2·H2O +HF↑ 铁、铝氧化物分解，生产难溶性磷酸盐。 (Fe，Al)2O3+2H3PO4+ H2O →2(Fe，Al)PO4·2H2O 另外，还有碳酸盐的分解： (Ca，Mg)CO3+2H3PO4→ (Ca，Mg)(H2PO4)2·H2O +CO2↑ 2、重钙生产方法 重钙的生产方法主要有化成室法与无化成室法。工艺生产上分为化成法（浓酸固化法）和稀酸反料