羟自由基对三聚铝酸根离子（Al3-B基团）环合反应的影响.pdfVIP

第25卷第 5期 中国有色金属学报 2015年5月 Volume25Number5 TheChineseJournalofNonferrousM etals Mav2015 文章编号：1004-0609(2015)-05-1403-06 羟 自由基对三聚铝酸根离子(AI3-B基团) 环合反应的影响 尹周澜，丁治英，李 俊，张牧群 (中南大学 化学化工学院，长沙 410083) 摘 要：为探究超声场作用强化过饱和铝酸钠溶液分解的机理，采用量子化学密度泛函计算方法，分析 Al3一B 基团的几何性质和羟 自由基进攻的活性部位；同时设计了羟 自由基参与 Al一B基团环合反应的可能路径；通过 反应势能面扫描分析，优化得到反应路径上的过渡态和中间体的几何构型，利用振动频率分析对过渡态和中间 体进行了确认。结果表明：羟 自由基有两条可能的反应路径参与 Al3一B基团的环合反应，其活化能均为 109 kJm／ol，比无 自由基参与时的降低约 70kJ／mol。 关键词：AlrB基团；羟 自由基；环合反应；密度泛函理论 中图分类号：TF01；0644．3 文献标志码：A Effectof·oH radicaloncyclizationreactionof trimeraluminateions(AI3-。。Bcluster) YINZhou-lan，DINGZhi-ying，LIJun，ZHANG Mu-qun (SchoolofChemistryandChemicalEngineering，CentralSouthUniversity,Chnagsha410083，China) Abstract：Toinvestigatethedecompositionmechanism ofsupersaturatedsodium almu inatesolution：wiht ultrasound， anadvnacedquantum chemicalcalculationtechniquewiht densiyt functionalhteory(DFT)wasused．Themodel geometryofAl3一Bclusternadhterelevnatpartofreactiviytweredetermined．Thepossiblepahtsofcyslizationreaction forAI3-B clusterwiht 。OH radicalwerealsodesigned．Menawhile，htegeometriesoftransitionstatesnadintemr ediates wereoptimizedna dverifiedbyPESnadfrequencycalculation．Theresultsshow htathte’OHradicalisbeneficialtohte appearanceofcircledgrowthunit[A16(OH)22(H20)2]．TherealetwopossiblepahtsofpolymerizationofA13一Bcluster with’OHradica1．Th eactiviytenergyis109ld／mol，whichisdecreasedbyabout70kJ／mo1． Keywords：AI3-Bcluster；O·Hradical；cyclizationreaction；densiytfunctionalhteory 铝酸钠溶液的分解是氧化铝生产的重要环节，由 结构 向该类结构转变则有利于氢氧化铝析出；李洁 于溶液分解速度缓慢，分解率较低，铝酸钠溶液的分 等[4-5