7-醚和环氧化合物.ppt

混合醚与HX反应时，通常是较小的烃基先生成卤代烃，较大的烃基生成醇；含有苯基的混合醚与氢卤酸反应时，总是生成酚和卤代烃，二苯基醚则不被氢卤酸分解。 醚和环氧化合物 Ether and Epoxide 第7章 7.1.1 醚的结构 通式： R－O－R(R’)、Ar－O－R 或 Ar－O－Ar 乙醚是早期的麻醉剂，后来因气味被淘汰。醚类 化合物一般比较稳定，经常做溶剂。 7.1 醚的结构、分类、 命名 结构 sp3杂化 sp3杂化轨道上的孤对电子 醚 直链醚 环醚 单醚 R=R? 混醚 R=R? 环氧化合物 冠醚 7.1.2 醚的分类 普通命名法 7.1.3 醚的命名 （1）单醚 （二）乙醚 （二）苯醚 （2）混醚 甲乙醚 苯甲醚 （3）结构复杂的醚—系统命名法 4—甲基—3—甲氧基—1—己烯 对甲氧基甲苯 2—乙氧基乙醇 6 5 4 3 2 1 例如： （4）环醚—普通命名法 或环氧乙烷 例如： 三元环： 氧化某烯或环氧乙烷 多元环： 氧化某烷 根据杂环化合物的名称命名 氧化乙烯 环氧丁烷 或氢化四氢呋喃 （5）三元环的衍生物 ① 将环氧化合物的母体命名为环氧乙烷，三元环中的氧原子编号为1，两个C原子依次编号。 ② 环氧化合物命名为环氧某烷，并标明与氧原子成环的C原子的位置。 2—甲基环氧乙烷 例如： 1 2 3 1 2 3 2，2—二甲基环氧乙烷 1，2—环氧丙烷 1 2 3 1 2 3 2—甲基—1，2—环氧丙烷 2，3—二甲基环氧乙烷 例如： 1 3 2 2，3—环氧丁烷 1 2 3 4 3—氯—1,2—环氧丙烷 2—氯甲基环氧乙烷 1 3 2 2 3 1 （6）冠醚（了解） 按分子中原子总数（X）和氧原子数（Y），称为X-冠-Y 18-冠-6 冠醚最重要的特性是能与碱金属离子、碱土金属离子和铵离子形成配合物，可以分离大小不同的金属离子。 冠醚的重要用途是用作相转移催化剂(phase-transfer catalyst)。冠醚与离子配合形成新的正离子，外层为—CH2CH2—结构具有亲脂性，新的正离子以静电引力与负离子组成疏松的离子对，可以将极性试剂转移到有机相中，加快非均相有机反应的速率。 例如：卤代烷和KCN水溶液互不相溶，成为两相，很难反应，加入冠醚后，与K+配合，再把亲核试剂CN-带出来，一并转移到有机相中，与RX很快反应。 94% 7.2 醚的物理性质 甲醚、乙醚为气体，大多数醚为无色液体，低级醚挥发性高，易燃。醚分子间不能形成氢键，但可同水中的氢形成氢键。 醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。 用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。 7.3.1 盐的生成 乙醚是早期的麻醉剂，后来因气味被淘汰。醚类化合物一般比较稳定，经常做溶剂 7.3.2 亲核取代反应 单醚 混醚 醚与浓强酸（如HX）共热，醚键断裂生成卤代烃和醇。 氢卤酸的反应活性 : HIHBrHCl 注意： 1、若其中有一个3°烃，则发生SN1反应，醚键从3°C和O之间断裂，产生3°C+，生成叔卤代烃； 2、若两个均为1°烃，则发生SN2反应，醚键从较小的烃和O之间断裂，较小的烃生成C—X键； 3、若是芳香醚，醚键从烷基和O之间断裂，生成卤代烷烃和酚。 氢卤酸的反应活性 : HIHBrHCl 7.3.3 氧化反应 醚对氧化剂很稳定，但长期接触空气可被氧化为过氧化物。 过氧化物易爆炸，在使用乙醚前需检验氧化物是否存在。 酸性碘化钾淀粉溶液混合、振摇，或FeSO4和KSCN振摇。 5%的FeSO4摇荡，分解过氧化物。 7.4 环氧化合物的开环反应 环氧化合物与一般醚不同，具有高度的活泼性，因为分子中三元环张力大，易于开环，极易与亲核试剂在酸性、碱性或中性条件下反应，生成多种不同的化合物，是有机合成的重要中间体。 环氧乙烷与Grignard试剂反应可以制备比试剂本身多两个碳的伯醇，是延长碳链的方法之一。 环氧乙烷在酸性或碱性条件下的开环反应，都是亲核反应。 在酸性条件下亲核性较强的试剂直接进攻质子化的环氧乙烷，反应按SN1或具有一定程度的SN1性质进行，亲核试剂进攻含取代基较多的碳原子。 在碱性条件下，反应按SN2性质进行，亲核试剂进攻含取代基较少（空间位阻小）的碳原子。