6苯及芳香烃.ppt

第六章 苯和芳香烃 稠环芳烃的同系物和衍生物命名： 6.3 单环芳烃的物理性质 一般都是无色液体，相对密度小于1； 具有特殊气味，易燃，燃烧时产生浓烟的明亮火焰； 具有显著的毒性，长期吸入它们的蒸汽，能损坏造血器官及神经系统； 非极性，不溶于水，易溶于有机溶剂； 沸点随相对分子质量的增加而升高。 芳烃在催化剂作用下，与卤代烷和酰卤 等 作用，环上的氢原子被烷基和酰基 取代的反应分别叫做烷基化和酰基化反应，统称为付列德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应，简称付氏反应。 烷基化反应和酰基化反应的比较 ①当环上连有强吸电子基时（如硝基、磺酸基、酰基和氰基等）一般不发生反应； ②烷基化反应不易停留在一元取代物的阶段，容易得到多烷基取代苯、而酰基化反应则停止在一元取代物阶段； ③当所用的烷基化剂的烷基含有三个或三个以上的碳原子进行烷基化反应时，烷基往往发生异构化； ④酰基化反应所需催化剂的量比烷基化反应所需催化剂的量多。 （5）氯甲基化反应 　　在无水氯化匀存在下，芳烃与甲醛及氯化氢作用，芳环上的氢原子被氯甲基取代。 （1）加 氢 苯在镍铂等催化剂存在时，在较高的温度或加压下加氢生成环己烷。 苯环的氧化 　　通常条件下，苯环与氧化剂（如稀硝酸、高锰酸钾溶液、过氧化氢或铬酸等）不起作用，但在激烈的条件下，苯环被氧化，破裂而生成顺丁烯二酸酐。 （2）σ-络合物的稳定性 　①邻、对位定位基 ② 间位定位基 课堂练习： 1.　比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。 2.指出下列化合物进行一次硝化的主要产物。 6.4.2、蒽和菲 蒽:C14H10无色片状晶。煤焦油约含量0.25%mp216℃, bp240℃ 0.1436 0.1366 0.1419 0.1433 0.1399 1、4、5、8称为a位 2、3、6、7称为b位 9、10 位称为 g 位 6.5 稠环芳烃 菲：C14H10 含于煤焦油中,有光泽的无色晶体.mp101℃,bp340℃. 6.5 稠环芳烃 Na-Hg [H] 9,10-二氢蒽 K2Cr2O7-H2SO4 [O] 9,10-蒽醌 蒽和菲的性质 蒽和菲分子中9、10位碳原子特别活泼，大部分反应发生在9，10位碳上。反应产物分子中都保留两个完整的苯环。 6.5 稠环芳烃 2）傅-克酰基化反应 较难发生再次酰基化反应，不会生成多元取代物 的混合物。 酰基化反应不可逆，也不发生重排； 可用于制备芳香酮。 6.4 苯的化学性质 6.4 苯的化学性质 烷基化反应和酰基化反应的比较 氯甲基 苄氯 6.4 苯的化学性质 6.4 苯的化学性质 Pt 175℃ 加成反应 紫外线 （2）加 氯 在紫外线照射下，苯与氯发生游离基加成反应，生成六氯化苯。 氧化反应 1.侧链氧化 [ O ] C H 3 C C H 3 C H 3 不氧化 特点：不管侧链有多长，都被氧化成一个碳的COOH；和苯相连的第一个C上必须有一个H原子，否则不被氧化。 6.4 苯的化学性质 KMnO4 KMnO4 △ △ 2.侧链卤代 苯侧链卤代反应与烷烃卤代机制相同,属自由基反应而自由基稳定性顺序也与正碳离子的稳定性顺序一样: C H 3 C H 2 C H 3 ( C H 3 ) 2 C H ( C H 3 ) 3 C C H H ( R ) 苄 基 自 由 基 甲 基 自 由 基 3o 2o 1o 唯一产物 6.4 苯的化学性质 V2O5 400~500℃ 顺丁烯二酸酐 顺丁烯二酸酐是重要的化工原料，主要用于合成不饱和聚酯树脂。 6.4 苯的化学性质 褪色 褪色 褪色 (－) Br2/H2O (－) KMnO4/H+ CH3 鉴别： 6.4.3 苯环上取代反应的定位效应及反应活性 当苯环上已有一个取代基时，若再发生亲电取代，第二个取代基进入苯环的位置有三种可能：邻、间、对。如原有基对新进入基的位置无影响，不同的位置被取代的机会均等，则邻、间、对位异构体的相对含量应为40%：40%：20%。但实际上，苯环上原有的取代基对新进入的基团有定位作用（或称定位效应）；把苯环上原有的取代基叫做定位基（Director）。 6.4 苯的化学性质 1.两类定位基： 1）邻对位定位基 （Ⅰ类定位基）: “指挥”新进基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(X 除外)。 特点:(1)与芳环成键的原子含有未共用电子对; -O - ,-NH2,-OH，-OR, -NH-CO-CH3, -OCOR, -CH2COOH, -CH3，