镍系顺丁橡胶聚合凝胶原因分析及预防措施.pdfVIP

174 广 州 化 工 2014年 9月 备注：胶液门尼每个样品最少需要 20rain出样，每2h要分析4个，采样煮胶还要 10min。 3月 27日10：00聚合首次投料开车时，参照正常配方加 2．2 导致结果 入催化剂 ，聚合反应 1h后正常引发 ，丁浓和进料温度恢复正 (1)聚合两次投料开车时都赶上原料丁二烯炔烃超标严重 常。但从 17：o0开始反应强度突然下滑 ，而且门尼较高，丁 的阶段，导致聚合反应太弱，只能用高丁浓来维持反应温度， 浓从正常的140g／L提到 160—170g／L才能维持住正常反应温 高丁浓的后果就是胶液黏度太大，容易挂壁 ，再加上反应不好 度 ，这样的高丁浓一直持续到28Et17：00，近24h，才转为 时高配方导致的凝胶含量严重超标，直接挂在了搅拌器轴上。 正常。从 l9：00开始聚合首釜的门尼已经从当天 11：00的 (2)4月3、4、7日，由于原料丁二烯炔烃和乙腈超标严 116降到了51，而聚合首釜 的电流却从 11：00的58A升到了 重，对聚合反应造成巨大冲击 ，3次发生聚合几乎不反应的， 67．4A，正常情况门尼和电流是成正比例关系的，而这里出现 被迫只能提催化剂配方和丁浓的措施来保证聚合反应强度 ，进 了极大的反差 ，说明此时聚合釜搅拌经过长时间的高丁浓已经 一 步加剧了首釜的搅拌器挂胶和聚合釜管线挂胶，严重影响聚 挂上了不少凝胶。从随后两天的凝胶含量分析中，聚合的凝胶 合系统的长周期运行。 含量为6．4％和7．2％ (正常控制≤1ok)，凝胶含量大，胶粘 2．3 结 论 导致搅拌挂胶增多。此次投料时，来料丁二烯炔烃超标达到 VA=29mg／kg，总炔 =31mg／kg (正常控制VA≤1mg／kg，总 聚合反应持续在高丁浓、高配方的工况下，局部单体浓度 炔≤5mg／kg)，正是由于原料丁二烯超标导致聚合反应几乎不 高极易产生凝胶。同时，催化剂配比失调也容易造成凝胶 。 反应 ，为保证聚合反应强度就只能提高催化剂配方和丁油浓 3 预防措施 度，结果造成凝胶含量大，胶门尼高，胶太黏挂到搅拌上。 另外4月2日聚合进行了第2次投料，又是近24h的反应 (1)顺丁橡胶聚合反应的好坏主要看原料丁二烯和己烷的 相当弱，门尼高，丁浓高，和3月27日投料现象一致，相同门 质量，己烷的质量靠稳定装置回收单元脱水塔和脱重塔 (C～ 尼下，聚合首釜的搅拌电流 比其他线聚合首釜搅拌电流高了 4001和C一4004)的操作来保证。而丁二烯只能靠丁二烯抽提 10A左右，挂胶还是较严重。 装置对产品馏出口的控制，必须保证乙腈、炔烃、水值和纯度 4月1—10日，原料丁二烯的乙腈指标从 6～100mg／kg， 的指标合格 ，否则进了聚合釜 ，使反应减弱，倘若提高催化剂 有较大波动 (正常指标≤1mg／kg)，总炔也是从 30—500mg／kg 配方，提高丁浓 ，将导致聚合釜因挂胶严重不超过2个月就要 变化较大。导致4月3、4、7日，聚合反应强度出现了3次大 清釜和管线一次 。所以丁二烯原料质量的好坏才是防止聚合 幅度的降低，聚合首釜温度最低降到了46．1℃(4月7日15：00)， 挂胶，影响长周期运行的根本。 每次聚合反应强度降低都要大幅加大催化剂配方和丁油浓度，