有机化学03不饱和烃.ppt

实际上是烯烃和卤素在水溶液中的加成。 反应机理为： + + OH- H2O或OH- 或 该反应也是亲电加成反应，第一步不是质子的加成，而是卤素正离子的加成。 遵马氏规则。 乙烯与 NaCl 水溶液不发生任何加成反应，但乙烯与Br2的NaCl 水溶液发生反应，产物如下: ∴ 是亲电加成反应，第一步都是溴正离子的加成，第二步才是负离子的反式加成。 与HO-X的加成，不仅是烯烃，也是其它含有双键的有机化合物分子中同时引入卤素和羟基官能团的普遍方法。 对不溶于水的烯烃或其它有机化合物，这个加成反应需要在某些极性的有机溶剂中进行。 a. 酸性介质：生成酮或羧酸或CO2 2、氧化反应 i 与高锰酸钾反应 (鉴别不饱和烃) 历程： KMnO4 H2O MnO3- + b. 碱性或中性介质、稀冷的KMnO4： 生成顺式加成的邻二醇 ii 臭氧化反应 （1）从烯烃合成醛、酮 （2）根据产物确定烯烃双键的位置和碳架的构造。 CH2 = RCHO RCH= HCHO R2C=O R2 C= iii 环氧化反应 工业上制备环氧乙烷。 丙烯用过氧酸氧化: 3、聚合反应 在催化剂作用下，低级烯烃可相互加成，生成聚合物，如乙烯、丙烯，生成聚乙烯、聚丙烯。 nCH2=CH2 [...CH2-CH2...+....]?-[-CH2-CH2-]-n 单体和聚合物、加成聚合反应的概念： 自由基聚合反应(高压聚乙烯(150~300MPa)，低密度聚乙烯(0.92g/cm3)或软聚乙烯)； 齐格勒-纳塔催化剂作用下，低压聚乙烯(0.1~1MPa),高密度聚乙烯(0.94g/cm3)或硬聚乙烯。 聚乙烯具有耐酸，耐碱，抗腐蚀，具有优良的电绝缘性能。 引发剂 工业上制备聚乙烯： 4、还原反应——催化加氢 催化剂：Pt, Pd, Ni 在进行催化加氢时，常将烯烃先溶于适当的溶剂（如乙醇，乙酸等），然后和催化剂一起在搅拌下通入氢气。 大部分催化加氢都是顺式加成，即新的碳氢?键都形成于双键的同侧。 定量反应，可测C=C的数目 5、α-氢的卤代 和双键碳直接相连的碳原子叫?-碳原子，?碳上的氢叫做?-氢原子。?氢原子受双键影响，比较活泼。 与烷烃卤代反应相似（高温，光照），为自由基反应。 有机化合物的性质，不仅决定于分子中原子的组成、连接顺序和方式，而且决定于分子中原子间的相互影响和空间排布。一般把原子间的相互影响归结为电子效应和空间效应。 §1.6 诱导效应与马氏规则 电子效应说明改变分子中电子云的分布对物质所产生的影响；空间效应说明分子中的空间结构对性质的影响。电子效应又可分为诱导效应和共轭效应。 1. 诱导效应的产生 (1) 定义：在有机化合物中，由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基的电负性所决定的方向而偏移的效应。 I 吸电子(-I) 0 推电子(+I) (2) 特征：(ⅰ) 诱导效应强弱取决于产生诱导的基团； (ⅱ) 可沿碳链传递，随链增长迅速减弱或消失，经过3个 C-C后，可忽略不计； (ⅲ) 可叠加。 常见给电子基： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- 常见吸电子基： -NO2 -CN -F -Cl -Br -I –COOH -OCH3 -OH -C6H6 -C≡C -C=C 2. 马氏规则的解释 ∴碳正离子的稳定性： R3C + R2HC+ RH2C+H3C+ i 亲电试剂优先进攻C=C上带负电荷多的C原子。 ii R-具有给电子效应，可降低、分散C+上的正电荷， 使稳定性↗。 §2 二烯烃 按分子中双键数目的多少，分别叫二烯烃，三烯烃...至多烯烃。二烯烃最为重要。 二烯烃：分子中含有2个C=C的烃，与同C数炔为官能团异构物。 分子通式： CnH2n-2 §2 .1二烯烃的命名与分类(根据C=C的相对位置) 孤立二烯烃：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 累积二烯烃：CH2=C=CH2 共轭二烯烃：CH2=CH-CH=CH2 §2 .2共轭二烯烃的结构与共轭效应 1,3-丁二烯的结构： (1)每个碳原子均为sp2杂化的； (2)四个碳原子与六个氢原子处于同一平面。 * * 不饱和烃 分子