有机化学南京理工大学04烯烃xiu.ppt

(1) 卤化反应 烯烃与卤素在高温下发生α-卤代反应： 这是自由基反应 反应机理： 链引发： 链传递： 使用一些试剂，可在温和的条件下进行 α-卤代反应。 反应条件：hυ或 ROOR 环己烯 NBS 3-溴环己烯 丁二酰亚胺 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) * 第四章 烯烃 4.1烯烃的命名和结构 4.1.1 碳碳双键的组成 4.1.2 烯烃的命名 4.1.2.1 简单烯烃的命名 4.1.2.2 系统命名法 4.1.3 烯烃异构和Z/E 标记法 4.2 烯炔的物理性质 4.3 烯烃的化学性质 4.3.1亲电加成 4.3.2自由基加成 4.3.3 硼氢化反应（制醇良法） 4.3.4与卡宾的反应 4.3.5 烯烃α-氢的反应 4.3.6氧化反应 4.3.7 臭氧化 4.3.8 催化氧化 4.3.9 复分解反应 4.3.10 聚合反应 4.4 烯烃的制备 2p 2s 1s 基态 1s 2p 2s 激发态 2p 1s sp2 sp2-杂化态 －电子跃迁－ －杂化－ 图 4.1 sp2 杂化轨道形成过程示意图 4.1烯烃的命名和结构 4.1.1 碳碳双键的组成 含有碳碳双键（ ）的不饱和烃—烯烃，通式：CnH2n 4烯烃 ① ②每个 sp2杂化轨道 ：含1/3 s 轨道成分 含2/3 p 轨道成分。 图 4.2 一个sp2杂化轨道 三个sp2杂化轨道在同一平面上， 其轨道间对称轴的夹角120°。 没有参加杂化的 p 轨道垂直于三个sp2杂化 轨道所在的平面。 ③sp2杂化的碳原子的几何构型为平面三角形。 在乙烯分子中，每个碳原子都是 sp2 杂化。 C－Hσ键的形成: sp2-sp2 交盖 C－Cσ键的形成: sp2-1s 交盖 一个C－Cσ键和4个C－Hσ键共处同一平面。 ④C－Cπ键的形成：垂直于sp2 杂化轨道所在平面且相互平行的2个p轨道进行侧面交盖，组成新的分子轨道—π轨道。 处于π轨道上的一对自旋相反的电子—π电子。 由此构成的共价键—π键。 在π键中，电子云分布在两个C原子的 所处平面的上方和下方。 图 4.3乙烯分子中的π键 ⑤ π键的特性 碳碳双键不能自由旋转 π电子云具有较大的流动性，易于发生极化。 ①选择碳碳双键在内的最长碳链作为主链，支链 与其它原子团作为取代基。 ②从靠近双键的一端将主链编号，并使双键碳原子 编号较小；同时标出取代基的、数目、名称。 ③位次标在取代基之前，取代基写在某烯之前。 4.1.2 烯烃的命名 4.1.2.1 简单烯烃的命名 4.1.2.2 系统命名法 乙烯 丙烯 2-乙基-1-戊烯 4 -甲基-3-乙基 环庚烯 4,4-二甲基-2-戊烯 1 2 3 4 5-十一碳烯 2-甲基-3-己炔 3-甲基环戊烯 （6）碳原子数在10以上的烯烃，在烯前加“碳”字。 （4）当有多个双键时，选最多双键长链为主链，分别标明各个双键的位次，用中文数字一二三来表示双键数目，称为几烯。 （5）环烯烃加字头“环”字于有相同碳原子数的开链烃之前来命名。 5-甲基-1，3-环己二烯 3-甲基-2-乙基环戊烯 6-十二碳烯 4.1.3 烯烃异构和Z/E 标记法 (1) 顺反-标记法 由于碳碳双键不能自由旋转，双键两个碳原子连接的四个原子团共处于一个平面，当双键的两个碳原子都接不同的原子团时，就有两种可能的异构体存在-顺反异构。 对于二取代的烯烃： 相同的原子 或 基团 同侧 异 侧 双键 顺- 前 缀 反- 顺-3-甲基-2-己烯 反-3-甲基-2-己烯 (2) Z,E - 标记法 (a) 次序规则: 按照原子序数的大小比较与碳碳双键直接 相连原子的大小，大者为“优先”基团。 例如：I Br Cl S O N C 同位素： D H 未共用电子：最小 较“优先” 基团在双键的同侧, 标记为Z式； 较“优先” 基团在双键的异侧, 标记为E式。 (E)-1-氯-1-溴丁烯 (Z)-1-氯-1-溴丁烯 如果直接相连的第一个原子相同，继续逐个 比较与双键C原子相距的第二个、第三个… 原子的原子序数。 (Z)-3-甲基-2-己烯 (反)-3-甲基-2-己烯 Z或E式与顺或反式 没有相关性 对于含重键的基团，将其视为两个或 三个单键 H,O,O H,C,C 4.2 烯烃的物理性质 C=C取代越多越稳定 反式顺式（反式对称性高） ①轨道电负性大小次序 SSPSP2SP3P 电负性大 小 因为S电子靠近原子