第23章d区金属一第四周期d区金属.ppt

铁系元素都是中等活泼的金属。 纯Fe，Co，Ni在常温和无水条件下稳定； 加热时，可与O2、S、X2等反应； Fe在潮湿空气中生锈，生成铁的多种氧化物的水合物及碱式碳酸盐； 均可与稀酸反应； 浓、冷HNO3可使Fe、Co、Ni钝化； 浓H2SO4可使Fe钝化； 铁还可被浓碱侵蚀。 铁系元素都有金属光泽，镍为银白色，铁和钴为灰白色。熔、沸点高，是很好的磁性材料。 23-8-2 铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物 铁、钻、镍都能形成+2和+3氧化态的氧化物，有黑色的氧化亚铁，灰绿色的氧化亚钴和暗绿色的氧化亚镍。 FeO CoO NiO 黑色 灰绿色 暗绿色 Fe2O3 Co2O3 Ni2O3 砖红色 黑色 黑色 未制得纯品 FeO、CoO、NiO 可由铁(II)、钴(II)、镍(II)的草酸盐在隔绝空气的条件下加热制得。 FeC2O4＝FeO+CO+CO2 CoC2O4＝CoO+CO+CO2 它们属于碱性氧化物，能溶于酸性镕液中。 Fe2O3具有α和γ两种不同构型，α型顺磁性，γ型铁磁性。赤铁矿是α型。如将硝酸铁或草酸铁加热，可得α型Fe2O3。将Fe3O4(磁性氧化铁)氧化则得到γ型Fe2O3。γ型Fe2O3在673K以上转变成α型。 在空气中加热钴(II)的硝酸盐，草酸盐或碳酸盐，可得黑色的Co3O4。纯的三氧化二钴还末得到，只有Co2O3·H2O。 纯的三氧化二镍也末得到证实，但β-NiO(OH)是存在的，它是在低于298K时，用次溴酸钾的碱性溶液与硝酸镍溶液可得到黑色沉淀，它易溶于酸。 铁(II)、钴(II)、镍(II)的盐溶液中加入碱，均能得到相应的氢氧化物。 Fe(OH)2易被空气中的氧氧化，往往得不到白色的氢氧化亚铁，而是变成灰绿色，最后成为红棕色的氢氧化铁。 铁盐(III)盐溶液遇碱，也析出氢氧化铁。 氢氧化亚钴在空气中也能慢慢地被氧化成棕色的氢氧化钴，若用氧化剂可使反应迅速进行。而氢氧化镍不能与空气中的氧作用，只能被强氧化剂如次氯酸、溴水等氧化。 2Co(OH)2+NaOCl+H2O＝2Co(OH)3+NaCl 2Ni(OH)2+Br2+2NaOH＝2Ni(OH)3+2NaBr 在这些氢氧化物中，Fe(OH)3略有两性，但碱性强于酸性，只有新沉淀出来的Fe(OH)3能溶于强的浓碱溶液中。如热的浓氢氧化钾溶液可溶解Fe(OH)3而生成铁(III)酸钾。 Fe(OH)3+KOH＝KFeO2+2H2O 另外： Fe(OH)3+3HCl＝FeCl3+3H2O 而Co(OH)3、Ni(OH)3都是强氧化剂： 2Co(OH)3+6HCl＝2CoCl2+C12+6H2O 23-8-3 铁、钴、镍的盐 一、氧化态为+2的盐 溶解性：与强酸形成的盐，如硝酸盐、硫酸盐、氯化物和高氯酸盐等都易溶于水，并因微弱的水解使溶液显酸性，而碳酸盐、磷酸盐、硫化物等弱酸盐都难溶于水。 可溶性盐类从溶液中析出时，常带有相同数目的结晶水。例如MⅡSO4·7H2O和MⅡ(NO3)2·6H2O。硫酸盐还都能与碱金属或铵的硫酸盐形成复盐。 颜色：与不成对的d电子有关，如六水合铁(II)配离子为浅绿色，六水合钴(II)配离子为粉红色，六水合镍(II)配离子为亮绿色。当从溶液中析出时，这些水合分子形成结晶水共同析出，所以它们的盐也有颜色。 1. 硫酸亚铁： 七水硫酸亚铁俗称绿矾。 制备： Fe+H2SO4＝FeSO4+H2 FeS2+7O2+2H2O＝FeSO4+2H2SO4 加热失水可得无水硫酸亚铁(白色)，强热则分解成三氧化二铁和硫的氧化物。 绿矾在空气中可逐渐风化而失去一部分水，并且表面容易氧化为黄褐色碱式硫酸铁。