金属有机化学11卡宾及烯烃复分解聚合反应.pdfVIP

卡宾配体和烯烃复分解 （聚合）反应 胡爱国 教学大纲 背景知识 金属有机化合物的定义及金属有机化学发展历史 金属有机化合物中的结构和化学键 化合价、氧化态、d 电子数、饱和度、有机配体、配位数和18电子规则 空间点群 （Point Group ）、立体构型 价键理论 （Valence bond Theory ）、晶体场理论 （Crystal Field Theory ） 分子轨道理论 （Molecular Orbital Theory ） 金属有机化合物的反应 配合反应 氧化加成反应和还原消除反应 （Oxidative Addition Reductive Elimination ） 迁移插入和消除反应 （Migration Insertion Elimination ）、配体上的反应 金属有机化学在高分子合成中的应用 阴离子聚合反应(Anionic Polymerization) 配位聚合反应(Coordination Polymerization) 卡宾配合物和烯烃复分解聚合反应 （Olefin Metathesis Polymerization ） 交叉偶联反应及相关聚合反应(Cross Coupling Polymerization) 原子转移自由基聚合反应(Atom Transfer Radical Polymerization) 金属有机高分子化合物 （新型功能高分子） Period Table Organometallic compounds are normally named as substituted metals, e.g. alkyl metal or alkyl metal halide. Group IX-VIII metal complexes are used in metathesis polymerization Carbenes (卡宾) Carbene is a organic molecule containing a carbon atom with six valence electrons and having the general formula RRC: “carbene” was first postulated by Hine in 1950, when he studied the decomposition kinetics of chloroform under basic conditions and came to the conclusion that Cl C: was an intermediate 2 J. Hine, JACS , 1950, 72, 2438 In the following years, carbenes were studied as reactive intermediates but were considered to be too unstable to be isolated Carbenes (卡宾) The two classes of carbenes are singlet and triplet carbenes. Singlet carbenes are spin-paired. In the language of valence bond theory, The molecule adopts an sp2 hybrid structure. Triplet carbenes have two unpaired electrons. They may be ei