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物理化学第八章界面现象与胶体.ppt物理化学第八章界面现象与胶体.ppt
界面现象及胶体
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引 言
高度分散的物质具有巨大的表面积, 往往产生明显的界面效应.
任意两相的接触面(约为几个分子层厚度)称为界面, 其中物体与真空、本身的蒸气或含饱和蒸气的空气的接触面称为表面. 界面和表面有时指同一种面.
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界面并不是两相接触的几何面,它有一定的厚度,故有时又将界面称为界面相.
表面分子所占比例随物质分散度的增大而增大. 分散度的大小用比表面积as 衡量:
as = As /m = As /V
As为物质的表面积, m为物质的质量.
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8.1界面张力、润湿、弯曲液面的附加压力 P326
1. 液体的界面张力、表面功及表面吉布斯函数
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扩张表面需要对系统做功
扩张表面系统吉布斯函数增加
比表面功和比表面吉布斯函数和表面张力
液体表面层分子所受合力不为零, 而是受到一个指向液体内部的拉力, 导致液体表面有自动收缩的趋势.
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沿着液体表面, 垂直作用于单位长度上的紧缩力, 称为表面张力, 用 γ 表示.
要增大液体的表面积 (相当于增加表面分子的数目), 必须有外力克服表面张力作功.
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图示液膜面积增加dAS=2ldx, 对系统做可逆非体积功:
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=垂直作用于液面上单位长度线段上的力——表面张力
=增加液体的单位面积所须付出的功——比表面功
=增加液体单位面积时系统所增加的吉布斯函数
——比表面吉布斯函数
三者的单位皆为N• m-1 ( = J • m -2).
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2.热力学公式
G = f (T, p, As , nB, nC, nD, …)
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以上4式是更具普遍意义的热力学基本方程, 可适用于组成可变和高度分散的系统.
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(1)物质本性的影响
液体或固体中分子间作用力愈大, 表面张力愈大. 一般说来, γ (金属键) γ (离子键) γ (极性共价键) γ (非极性共价键)
同一种物质与不同性质的其它物质接触时, 表面层中分子所处力场不同, 导致表面(界面)张力出现明显差异.
3. 影响表面张力的因素
(2)接触相性质的影响
(3)温度的影响
一般情况下,温度升高液体表面张力降低。
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(4)其它因素的影响
高压下液体的表面张力比常压下要大; 当物质分散到接近分子大小时分散度的影响显得重要; 高速旋转的液体有较大的表面张力.
固体分子间的作用力远大于液体, 因而有更大的表面张力.
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润湿与铺展
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8.2 亚稳定状态和新相的生成 P332
物质相变时, 由于最初生成的新相体积极小而具有很大的比表面和表面吉布斯函数, 因而新相难以形成而引起各种过饱和现象, 此时系统处于亚稳状态.
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