悬浮接枝共聚合成POE-g-MAS及其表征.pdfVIP

研 究 ·开发 弹性体CH，20lN08A—10—E2L5A，1S8T(5())M：2E2R～IC2S5 悬浮接枝共聚合成 POE．g．MAS及其表征 李银环，王炼石 ，代惊奇，张安强 (华南理工大学 材料科学与工程学院，广东 广州 510640) 摘 要 ：用悬浮接枝法合成 了乙烯一辛烯共聚物 (POE)和 甲基丙烯酸 甲酯(MMA)一丙烯腈(AN)一 苯 乙烯 (St)的接枝共聚物(POE—g—MAS)。研究了单体 比率、POE／单体的比率、引发剂浓度和反应时 间等因素对接枝共聚合反应的影响。从聚合产物 中用丙酮抽提得到接枝共 聚物 POE—g—MAS，并用 傅 立叶变换 红外光谱 (FTIR)和差示扫描量热法 (DSC)对 m E—g—MAS进行 了分析。实验证明MMA— AN—St已经接枝在 POE分子链上。接枝链 MAS在一定程度上影响 了POE的结晶相，降低 了POE的熔 融温度和熔融热 。 关键词 ：POE—g—MAS；悬浮接枝共 聚合 ；FTIR；DSC 中图分类号 ：TQ334．2；TQ3l6．33 5 文献标识码 ：A 文章编号：1005—3174(2008)05—0022—04 乙烯一辛烯共聚物 (Polyethylene—OcteneE— 反应的影响。 lastomer，简称 POE)是DuPontDowElastomers 1 实验部分 Co．Ltd用茂金属催化剂生产的一系列新的立构 规整型乙烯聚合物。由于其窄的分子量分布和独 1．1 原材料 特的共聚物组成而受到了研究者极大的关注_1]， POE：牌号 8130，DuPontDow Elastomers 目前在工业上 已被大量用作 PP的专用增韧 Co．Ltd；MMA、AN、St：分析纯 ，中国上海化学试 剂[2]。为了扩大其应用范 围，使其适用于极性聚 剂公司，AN使用前蒸馏 ，MMA和st用质量分数 合物的共混改性 ，许多研究者用一些含有极性官 为 5 氢氧化钠水溶液洗涤，再水洗至 中性后用 能团的不饱和小分子有机物对 P0E进行接枝改 无水硫酸钠干燥 12h后使用；过氧化二苯 甲酰 性或官能化。应用较多的官能单体包括马来酸 (BP0)、十二烷基硫酸钠 (SDS)、甲苯：分析纯，中 酐 、丙烯酸 (AA)Ls-、硅烷 、甲基丙烯酸缩水 国广州化学试剂厂 ，BPO使用前用甲醇重结晶。 甘油酯 (GMA)Ll和十一烯酸 1【等。所得的官能 1．2 接枝共聚合反应的实施 化 POE被用作 POE与某些极性聚合物 的增容 在一个安装有搅拌浆 、温度计 、冷凝器和氮气 剂 ，如尼龙 (PA)／POE[]和聚对苯二 甲酸乙二醇 导人器的烧瓶 中，将一定用量的POE溶于一定量 酯 (PET)／POE[3等 ，还被用作其它聚合物共混物 的甲苯，在 4O℃下充分溶胀 5h，在搅拌下加入按 的增容剂 ，如 PP／PA6~和 PET／聚丙烯 (PP)[6] 一 定比例混合的甲基丙烯酸甲酯一丙烯腈一苯乙烯 等，都显著增加了两相之间的结合 。关于POE长 (MMA—AN—St)共单体，待其混合均匀后加入 链接枝物的合成研究尚未见报道 。本文研究了甲 引发剂BPO和助分散剂 SDS。后滴加一定量的 基丙烯酸甲酯 (MMA)一丙烯腈 (AN)一苯乙烯 (St) 质量分数为 2 的PVA溶液和一定量的蒸馏水 ， 和 POE的悬浮接枝共聚合反应 ，制备了POE与 使体系变为稳定 的水相悬浮聚合体系。通氮气 MMA—AN—St的接枝共聚合产物 POE—g— 15min后升 温到预定 温度进行 悬 浮接枝共 聚