命名与二烯烃通式.ppt

4.6.0 二烯烃的通式与命名分类 (a) 二烯烃的通式为: CnH2n-2 ,与炔烃通式相同. (b)二烯烃的分类: 积累二烯烃--两个双键连接在同一C上,不稳定. H2C=C=CH2 丙二烯 共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔，共轭. H2C=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯 隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔. H2C=CH-CH2-CH=CH2 1,4-戊二烯 最简单的共轭二烯烃 1,3-丁二烯的结构: (3) 每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁 二烯分子所在的平面. (4) 四个p轨道都相互平行,不仅在C(1)-C(2),C(3)-C(4) 之间发生了p轨道的侧面交盖,而且在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的p轨道侧面交盖,但比前者要弱. (5) C(2)-C(3)之间的电子云密度比一般?键增大.键长(0.148nm)缩短.(乙烷碳碳单键键长0.154nm) (6) C(2)-C(3)之间的共价键也有部分双键的性质. (7) 乙烯双键的键长为0.133nm,而C(1)-C(2),C(3)-C(4) 的键长却增长为0.134nm. 丁二烯分子结构特点小结: 这种由于键的离域而导致体系能量降低, 分子更稳定的现象叫共轭效应. 单双键交替的共轭体系叫?,?共轭体系.由?,?共轭体系引起的现象叫?,?共轭效应. p, ?共轭效应:由?键的p轨道和碳正离子中sp2碳原子的空p轨道相互平行且交盖而成的离域效应,叫p,?共轭效应. ?, ?超共轭效应:双键的?电子云和相邻的?碳上的?C-H键电子云相互交盖而引起的离域效应. ?,?共轭体系. (1)离域能(共轭能或共振能) (2)键长趋向平均化 (3 )共轭是电子通过共轭体系传递 分子轨道理论和量子化学计算,四个p轨道组成两个离域的成键分子轨道所放出的能量,大于组成两个定域的?成键轨道所放出的能量. 1,3-戊二烯的氢化热: ??= -226 kJ/mol（共轭二烯烃） 1,4- 戊二烯的氢化热: ??= -254 kJ/mol（隔离二烯烃） 1-丁烯的氢化热: ??= -127 kJ/mol（烯烃） —共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定的能量.离域能越大,表示该共轭体系越稳定. 1. 丙烯 1,4-丁二烯和卤素,氢卤酸发生亲电加成生成两种产物. 例1: CH2=CH-CH=CH2+Br2 ?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2 Br Br Br Br 1,2-加成产物 1,4加成产物 例2: CH2=CH-CH=CH2+HBr ?CH2-CH-CH=CH2 +CH2-CH=CH-CH2 H Br H Br 1,2-加成产物 1,4加成产物 第一步:亲电试剂H+的进攻 CH2=CH-CH-CH3 + Br- CH2=CH-CH=CH2+HBr ? (1) C-1加成 CH2=CH-CH2-CH2 + Br- (2) C-2加成 中间体(1)的稳定性(看成烯丙基碳正离子的取代物) (1) 烯丙基碳正离子的每个碳原子都有一个轨道,三个轨道组成下列