第三章杂多酸的制备及表征.doc

西南民族大学 硕 士 学 位 论 文 题 目 Dawson型杂多酸催化30%过氧化氢氧化 醇类化合物的研究 作 者 于克生 完成日期 2011年 03月 06日 学 科 门 类 理 学 专 业 有机化学 研 究 方 向 有机氧化催化剂 指 导 教 师 冯豫川 学院（系、部） 化学与环境保护学院 授予学位日期 年 月 日 摘 要 目前解决人类面临的日益严重的环境污染问题，与此相关的绿色化学工艺倍受人们关注。氧化反应是精细化学品生产中最重要的反应，通过氧化可使碳氢化合物官能化，从而得到各种有机合成中间体。Dawson型磷钼杂多酸催化30%H2O2选择性氧化醇类化合物成醛、酮或酸，主要是钒修饰Dawson型磷钼杂多酸的制备方法，结构表征和催化性能，取得以下实验结果： 1、通过改进实验方法制备了Dawson型磷钼杂多酸钒修饰Dawson杂多酸，用IR，XRD，31PNMR和51VNMR等手段对其表征。 不同钒含量的Dawson型磷钼杂多酸的IR和XRD谱图非常相似，与杂多酸的结构类型有关，与取代钒原子的数量无关。31PNMR谱图和51VNMR谱图表明，钒取代Dawson型磷钼杂多酸，钒原子优先逐渐取代杂多酸分子的同端极位位置；随取代钒原子数的增加，钒原子取代的31P化学位移逐渐向高场移动；钒原子取代分子极位位置的半宽峰较窄，且随着钒原子数的增加逐渐降低，而取代赤道位位置半宽峰较宽，而且随着钒原子数的增加逐渐增宽。 将用于催化30%H2O2氧化醇类化合物（苯甲醇、环己醇、环戊醇、仲丁醇、异丙醇和正丁醇）的反应中，用正交实验法系统地研究了其反应条件（催化剂用量、30%H2O2用量、温度、）Dawson型磷钼酸引入钒原子后，催化30%H2O2的氧化活性增强，选择性提高钒修饰Dawson型磷钼酸中，H8[P2Mo16V2O62]的催化氧化30%H2O2的活性最强选择性最高，30%H2O2为氧源，研究了催化剂用量、过氧化氢用量、溶剂种类（水、乙腈、丙酮、乙酸乙酯和1,4-二氧六环关键词：Dawson型杂多酸；催化氧化；过氧化氢；醇类化合物 Abstract At present, with environmental pollution problems becoming more serious, related green chemical process catches much attention. Oxidation reaction is one of the most important reactions in the production of fine chemicals and hydrocarbons can functionalize and get all kinds of organic intermediates by oxidation. Improved oxidation process plays important role in the protection of the environment and the increase of the production. In this thesis, regarding vanadium modified Dawson-type molybdophosphoric heteropolyacid catalyses 30% H2O2 and selectively oxidates alcohols into aldehydes, ketones, or acids, the catalyst preparation, characterization and catalytic performance have been investigated, and results are as followed: 1、Dawson-type molybdophosphoric heteropolyacid、vanadium modified Dawson-type molybdophosphoric heteropolyacid and the solid heteropolyacid immobilized on anion exchange resin are prepared with the improved experiment facilities and are charaeterized by FTIR、XRD、31P-NMR and 5