第三章、生药的化学成分.ppt

第四节 黄酮类、醌类 (四)黄酮类化合物的生理活性 3.抗炎作用 黄酮类化合物可抑制脂氧化酶，从而抑制前列腺素的生物合成，达到抗炎目的。 4.雌性激素样作用：大豆素 、己烯雌酚 5.抗菌及抗病毒作用 黄芩苷：抗菌 山奈酚：抗病毒 6.止咳平喘驱痰作用 7.抗癌作用 8.解痉作用  黄酮类 第四节 黄酮类、醌类  二、黄酮类化合物的性质与呈色反应 （一）性质 各类黄酮类化合物的颜色、旋光性、溶解性 水溶性 溶解性较异黄酮好 溶解性一般较差 非平面分子，溶解性较黄酮类好 平面型分子，分子间引力大，溶解性差 水溶性 苷元：无 苷：有 苷元：无 苷：有 苷元：无 苷：有 苷元及苷均有 苷元：无 苷：有 旋光性 随PH不同而改变 黄～橙黄 微黄 无色 灰黄～黄 颜色 花色素 查耳酮 异黄酮 二氢黄酮、二氢黄酮醇及其苷 黄酮、黄酮醇及其苷 类别 性质 黄酮类 第四节 黄酮类、醌类  二、黄酮类化合物的性质与呈色反应 （二）酸碱性 1.酸性 黄酮类化合物母核上有酚羟基取代时化合物具有酸性，酸性与酚羟基取代的数目和位置有关，此性质可用于鉴别和分离。 黄酮类化合物酸性强弱与结构间的关系 溶于5%NaHCO3溶液 溶于5%Na2CO3溶液 溶于0.2%NaOH溶液 溶于4%NaOH溶液 强 弱 7，4＇-二羟基 7或4＇-羟基 一般酚羟基 5-羟基 溶解性 酸性 羟基位置 黄酮类 第四节 黄酮类、醌类  二、黄酮类化合物的性质与呈色反应 2.碱性：1位氧原子有未共用电子对，表现微弱碱性，可与浓盐酸、硫酸成佯盐，极不稳定，遇水分解，佯盐黄色，可用于鉴别。 （三）显色反应 1.还原试验 （1）盐酸-镁粉反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢 黄酮醇：橙红～紫红色 查耳酮、橙酮、儿茶素：阴性 异黄酮：个别阳性，大多阴性 花色素，某些查耳酮，橙酮在盐酸作用下即可显色，为排除干扰，需做对照试验。 黄酮类 第四节 黄酮类、醌类  二、黄酮类化合物的性质与呈色反应 （三）显色反应 1.还原试验 （2）盐酸-锌粉反应：同盐酸-镁粉 （3）四氢硼钠反应：二氢黄酮类阳性，专属性较高。 2.金属盐类络合反应 结构中具有3-羟基，4-酮基；5-羟基，4-酮基；邻二酚羟基时可与金属离子络合产生颜色反应。 （1）铝盐：主要用1%三氯化铝乙醇溶液，络合物显黄色并有荧光。 黄酮类 第四节 黄酮类、醌类  （三）显色反应 2.金属盐类络合反应 （2）铅盐：中性醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基结构的黄酮，碱式醋酸铅可沉淀具有酚羟基结构的黄酮，据此可用于分离。 （3）锆盐：具有3-羟基和5-羟基的黄酮均可与2%二氯氧锆溶液反应生成黄色络合物，但3-羟基黄酮产生的络合物稳定性大于5-羟基黄酮，加酸后3-羟基黄酮产生的络合物黄色不褪，而5-羟基黄酮产生的络合物黄色褪去，据此可用于区别两类黄酮。 （4）镁盐：样品溶液1滴滴于纸上，喷醋酸镁甲醇溶液，加热，紫外检视。 二氢黄酮，二氢黄酮醇：天蓝色荧光 异黄酮，黄酮：黄～橙黄～褐色 黄酮类 第四节 黄酮类、醌类  （三）显色反应 （5）锶盐：具有邻二酚羟基的黄酮可与氯化锶甲醇溶液反应生成绿～棕～黑色沉淀，用于鉴别。 （6）铁盐：具有酚羟基的黄酮即可显色。 3.硼酸显色反应 在无机酸或有机酸存在条件下，5-羟基黄酮或2‘-羟基查耳酮可与硼酸反应生成亮黄色。 4.碱性试剂显色反应 NH3,Na2CO3等碱性试剂处理点有样品的滤纸，可用于鉴别。（1）二氢黄酮 查耳酮（2）黄酮醇遇碱呈黄色，通入空气变棕 （3）具有邻二酚羟基或3，4‘-二羟基取代时，在碱液中由黄-深红-绿棕。 黄酮类  醌类 目的要求： 1．掌握醌类化合物的基本结构及分类。 2．掌握醌类化合物的理化性质及其衍生物 的制备。 3．掌握醌类化合物的提取分离及结构鉴定 方法。  醌类 一、醌类化合物的结构类型 母核常见的取代基有-OH，-OCH3，-CH3或烃基侧链，多为黄色或橙色结晶。 （一）苯醌类 母核常见的取代基有-OH，-OCH3，-CH3或烃基侧链，多为黄色或橙色结晶。 对苯醌 邻苯醌  醌类 一、醌类化合物的结构类型 （二）萘醌类 α-（1，4）萘醌 β-（1，2）萘醌 amphi-(2,6)萘醌  醌类 一、醌类化合物的结构类型 （四）蒽醌类