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Chapter 16 酸鹼平衡與溶解度平衡 16.1 均相與非均相溶液平衡 16.2 共同離子效應 16.3 緩衝溶液 16.4 酸鹼滴定 16.5 酸鹼指示劑 16.6 溶解度平衡 16.7 以分段沈澱法分離離子 16.8 共同離子效應與溶解度 16.9 pH與溶解度 16.10 錯離子平衡與溶解度 16.11 溶度積原理在定性分析上的應用 16.1　均相與非均相溶液平衡 均相平衡：物種都溶解於水中 非均相平衡：系統平衡涉及溶解與沈澱兩相。 16.2　共同離子效應 共同離子效應：在溶液中加入與溶質含相同離子的化合物而導致平衡位移的效應。 韓德生－哈色巴方程式 ： 16.3　緩衝溶液 緩衝溶液：弱酸與其鹽類或弱鹼與其鹽類組成，當加入少量的強酸或強鹼時，可抑制pH值的變化。 製備特定pH值的緩衝溶液 ： (式16.1)當酸與其共軛鹼的濃度相當 時，則 pH ≒ pKa 16.4　酸鹼滴定 本節要討論三種滴定： (1)強酸強鹼滴定 (2)弱酸強鹼滴定 (3)強酸弱鹼滴定 16.5　酸鹼指示劑 指示劑通常是弱有機酸或有機鹼，其解離與未解離形式呈現不同的顏色。 滴定終點(end point) ：指示劑變色的時候，不同的指示劑在不同的pH範圍改變顏色，指示劑的選擇與酸和鹼的性質有關。 弱單質子酸HIn表示指示劑 溶液中形成下列的平衡 16.6　溶解度平衡 溶度積 Ksp： 所有組成離子的莫耳濃度乘上化學計量係 數次方之乘積。 Ksp ＝ [Ag+][Cl-] 莫耳溶解度與溶解度 預測沈澱反應 16.7　以分段沈澱法分離離子 16.8　共同離子效應與溶解度 16.9　pH與溶解度 16.10　錯離子平衡與溶解度 金屬陽離子與路以士鹼結合的反應形成錯離子；金屬離子形成錯離子的趨勢以生成常數(formation con-stant, Kf) 表示，亦即形成錯離子的平衡常數。 16.11 溶度積在定性分析上的應用 水溶液中，大約有20種常見的陽離子可簡單地鑑定出來，這些陽離子依不溶鹽(表16.5)的溶度積大小可分成5族。分析的過程必須從第1族到第5族的次序進行： 第1族陽離子。將稀鹽酸加入未知溶液中，只有Ag+、Hg22+ 及Pb2+ 離子會形成氯化物沈澱。 第2族陽離子。將上述溶液過濾移除沈澱的氯化物，在酸性溶液中加入H2 S，此時 S2- 離子的濃度很低，因此沈澱反應為 M(aq)2+　＋ H2 S (aq)　　 MS (s) ＋ 2H+ (aq)　 酸性溶液的平衡向左移動，所以只有K極小的金屬硫化物才會沈澱，包括，Bi2 S3、 CdS、CuS 及 SnS。 第3族陽離子。將前述溶液過濾移除沈澱的硫化物，溶液加入NaOH至鹼性，前面的平衡會向右移動，此時溶解度較大的硫化物　(CoS、FeS、MnS、NiS、ZnS)會沈澱，而Al3+ 及Cr3+ 離子會形成Al(OH)3 及Cr(OH)3 沈澱。 第4族陽離子。將前述溶液過濾移除沈澱的硫化物及氫氧化物，溶液加入NaCO3，在鹼性溶液中，Ca2+、Sr 2+及Ba2+ 離子會分別形成CaCO3、SrCO3 及 BaCO3 沈澱。 第5族陽離子。將前述溶液過濾移除沈澱的碳酸鹽，此時溶液僅剩下Na+、K+及NH4+。將溶液加入NaOH可鑑定出 NH4+ 離子： NaOH(aq)＋NH 3(aq) →　 Na+ (aq)＋H2O(l) + NH3 (g)　氨氣可從刺激性味道得知，或將濕的紅色石蕊試紙置於溶液上方 。 * *