第二节超临界流体萃取超临界流体萃取的基本原理.ppt

超临界流体萃取的基本原理 超临界流体的性质? 超临界流体(SCF)是指处于临界温度(Tc)和临界压力(Pc)以上，其物理性质介于气体与液体之间的流体，见下表 。 相 密度(g/ml) 扩散系数(cm2/s) 粘度(g/cm.s) 气体(G) 10-3 10-1 10-4 超临界流(SCF) 0.3～0.9 10-3～10-4 10-4～10-3 液体(L) 1 10-5 10-2 密度类似液体，因而溶剂化能力很强，压力和温度微小变化可导致其密度显著变化 粘度接近于气体,具有很强传递性能和运动速度 扩散系数比气体小，但比液体高一到两个数量级； SCF的介电常数，极化率和分子行为与气液两相均有着明显的差别; 压力和温度的变化均可改变相变 超临界流体的主要特性 这种流体(SCF)兼有气液两重性的特点，它既有与气体相当的高渗透能力和低的粘度，又兼有与液体相近的密度和对许多物质优良的溶解能力。??? 通过改变压力和温度，改变SCF的密度，便能溶解许多不同类型的物质，达到选择性地提取各种类型化合物的目的。 超临界流体萃取的优点 超临界萃取在萃取剂的溶解能力、传递性能和溶剂回收等方面都具有一般有机溶剂萃取无法比拟的优点： 超临界流体的密度接近于普通液体溶剂，具有与液体溶剂相近的溶解能力。又保持了气体所具有的高传递特性，渗透比液体溶剂快，容易达到萃取平衡。 操作参数主要是温度和压力，两者易控制。在接近临界点处，温度和压力的微小变化都会使超临界流体的密度发生显著变化，以致溶解能力发生变化，因此在萃取完成后很容易分离溶质和溶剂。 选择适当的超临界流体，可使过程在常温下进行，对一些热敏性物质和易氧化物质的分离及其有利，且不存在任何毒副作用。 超临界流体萃取的缺点： 设备和操作都要求在高压条件下进行，设备费用较高。 超临界流体研究起步晚，许多基础数据缺乏，还有待深入研究。 （二）超临界流体CO2萃取技术的发展 在1879年，有过报道关于超临界流体对液体和固体物质具有显著溶解能力这种物理现象， 20世纪50年代，美国从理论上提出SCFE用于萃取分离的可能性 60年代以后，原西德对这一领域首次做了许多基础和应用性的研究。 1978年1月在西德Essen举行了首次SCFE技术研讨会，可称为现代SCFE技术开发的里程碑， 主要包括：分离过程基本原理及相平衡理论、测试手段、基础数据及其应用范围、设备结构和设计方法等。 近20年来，SCFE技术迅速发展，并被用于化工、石油、食品、医药等工业的热敏性、高沸点物质的分离。 超临界流体萃取技术之所以如此迅速发展，主要是由于： ①各国尤其是发达国家的政府对食品、药物等的溶剂残留、污染制定了严格的控制法规； ②消费者日益担心食品生产中化学物质的过多使用； ③传统加工技术不能满足高纯优质产品的要求； ④传统加工技术能耗大。 1、超临界流体的P－V－T性质 稍高于临界点温度的区域，压力稍有变化，即引起密度的很大变化，这时，超临界流体密度已接近于该物质的液体密度，而此时的状态仍为气态，因此，超临界流体具有高的扩散性，与液体溶剂萃取相比，其过程阻力大大降低。 超临界流体的P－V－T性质 图中表示了以CO2为例的P一T相图。T为三相点。 2、超临界流体的传递性质 由于超临界流体的自扩散系数大，粘度小，渗透性好，与液体萃取相比，可以很快地完成传质，达到平衡，促进高效分离过程的实现。 3、超临界流体的溶解能力 超临界流体的溶解能力，与密度有很大关系，在临界区附近，操作压力和温度的微小变化，会引起流体密度的大幅度变化，因而也将影响其溶解能力。 4、 超临界流体的萃取选择性 a、 提高萃取剂选择性的基本原则是 ①按相似相溶原则，选用的超临界流体与被萃取物质的化学性质越相似，溶解能力就越大。 ②从操作角度看，使用超临界流体为萃取剂时的操作温度越接近临界温度，溶解能力也越大。 b、选择萃取剂的主要因素 本身为惰性，且对人体和原料应完全无害； 具有适当的临界压力，以减少压缩费用，具有低的沸点； 对所提取的物质要有较高的溶解度。 c、超临界CO2作为萃取剂与常规的有机溶剂相比的优点： 无毒无害、不易燃易爆； 低粘度、低表面张力、低沸点、合理临界特性等。 4、超临界CO2作为萃取剂的具体特点 分子量大于500的物质具有一定的溶解度。 中、低分子量的卤化碳、醛、酮、酯、醇、醚是非常易溶的。 低分子量。非极性的脂族烃 (20碳以下)及小分子的芳烃化合物是可溶的。 分子量很低的极性有机物 (如羧酸)是可溶的。酰胺、脲、氨基甲酸乙酯、偶