钯催化剂的回收技术.pdfVIP

广西轻工业 2008年 11月 GUANGⅪJoI瓜NALoFLIGHT咖 usTRY 化工与材料 第 11期 (总第 120期) 钯催化剂的回收技术 文 海 ，黄登强 (1．柳州市环境监察支队，广西 柳州 545001；2．柳州市环境保护监测站，广西 柳州 545001) 【摘 要】钯催化剂在化工工业中应用广泛，其失活后损失不大，钯的回收有着较大的经济价值。介绍了几类不同栽体废钯 催化剂的回收提纯方法。 【关键词】钯；催化剂；回收 【中图分类号】TQ426．83 【文献标识码】A 【文章编号】 1003—2673(2008)11—20—02 1 前言 成为研究重点。国内吴冠民等四设计的钯回收焚烧炉系统，由焚 钯是一种金属 ，对氢气和氧气具有特殊的吸附能力，在催 烧炉、鼓风设备、洗涤塔、过滤器、烟囱构成 ，有效抑制了钯的流 化剂行业应用广泛。含钯催化剂的种类很多，大多应用于石油 失 ，使钯的回收率在95％以上。 化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中，如制备乙醛、吡 吴冠民等口】从失效的Pd—C催化剂中回收Pd的方法。即以 啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程 l【】。 碱金属或碱土金属的碳酸盐为添加剂，在700～800℃，将废 催化剂中钯的质量含量一般在万分之几至百分之几。钯价 Pd—C催化剂氧化焚烧脱炭，精制后所得精渣与碱金属的酸式 格昂贵且资源有限，钯催化剂的失活主要是钯晶粒的增长使其 硫酸盐反应 ，生成可溶性的Pd盐，然后采用电解法分离Pd。Pd 催化活性面积减小、杂质的覆盖和中毒等原因。而钯所具有 良 的单程回收率可达97％以上，纯度可达99．95％。 好耐腐蚀性、高温性能及稳定的电学特性，钯在反应过程得流 除焚烧溶解法外还有烧碱浸出法、尚有火法(气相挥发)，加 失并不很大 ，即废钯催化剂与新鲜催化剂相比钯含量差值不 压酸浸法 ，氯化(氟化)挥发法，吸附法等回收技术。 大，因此对废催化剂中的钯进行较完全的回收就成为可能。迄 今为止，钯催化剂制备的方法有浸渍法、金属离子蒸汽沉积法、 3 Al2O3负载钯催化剂 溶剂化金属原子浸渍法、离子交换法、溶胶一凝胶法等。钯催化 此类催化剂主要以A1：0，为载体 ，主要用于包括粗乙烯加 剂要分散在适宜的载体上使用，针对不同的反应 ，目前研究最 氢脱乙炔、粗丙烯加氢脱丙炔以及裂解汽油加氢。活性组分钯 多的载体为活性炭、三氧化二铝、分子筛及沸石、陶瓷、硅胶等。 的含量为在万分之几与千分之几，并且这类催化剂回收的价值 根据钯催化剂的制各方法和载体不同，也采用了相应的回收处 也 比较大。催化剂表面金属颗粒的增大和烃类物质的烧结覆盖 理方法。 了催化活性中心，使得催化剂的活性大大降低以致丧失催化活 性。此过程中活性组分基本不流失，因此仍有回收价值。A1：0 2 活性炭负载钯催化剂 负载催化剂进行回收时国内外研究应用最多的技术有焙烧浸 活性炭载钯催化剂广泛应用于医药和化学工业中。例如在 出法和升华法。 氟呱啶、甲苯二异氰酸酯合成及己内酰胺精制、苯二甲酸加氢 3．1 焙烧浸出法 精制等反应均采用钯 ，活性炭催化剂。经过长期使用后，催化剂 先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间，以除去其中的有 中的钯被杂质污染而失去活性，成为废催化剂。从废钯 ，活性炭 机物和易挥发杂质，然后进行浸出回收。使催化剂钯浸出方法 催化剂 中回收钯，目前应用最为普遍 的是焚烧法 。在 有很多，可采用王水溶解法、盐酸加氧化剂溶解法、硫