表面增强拉曼散射光谱定量分析技术的研究进展 - 分析化学.pdf

第43卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 特约来稿 第11期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2015年11月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 1656~1663 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.150597 表面增强拉曼散射光谱定量分析技术的研究进展 左 奇摇 陈瑶摇 石彩霞摇 陈增萍* (湖南大学,化学化工学院,化学生物传感与计量学国家重点实验室,长沙410082) 摘摇 要摇 表面增强拉曼散射(SERS)光谱具有灵敏度高、光谱特征强、受光漂白影响小等特点,在环境、食品和 药品、以及生物分析等领域有着广阔的应用前景。 目前,SERS光谱技术仅属于定性或半定量分析技术,尚未 发展成为一项成熟的定量分析检测技术。 本文综述了现有文献中用于提高SERS定量结果准确度的方法以 及它们的优缺点,并在此基础上展望了SERS技术在复杂体系中定量分析的发展方向。 关键词摇 表面增强拉曼散射光谱;乘子效应模型;定量分析;评述 1摇 引摇 言 拉曼光谱可用于包括固体、液体、气体等样品的分析和检测。 但拉曼散射信号非常弱(比荧光光谱 平均低2个数量级),使用拉曼光谱难以对低浓度的待分析物进行检测,从而大大地限制了拉曼光谱的 [1] 应用范围。 1974年,Fleischman等 首次获得修饰在粗糙的银电极表面上单分子层吡啶分子的高质量 拉曼光谱信号,从而发现了表面增强拉曼散射(Surface enhanced Raman scattering,SERS)效应。 近几十 年来,随着纳米技术的发展,基于金或银纳米颗粒的SERS技术将拉曼光谱检测灵敏度提高了数百万 倍[2~5]。 SERS光谱技术很好地克服了传统拉曼光谱灵敏度低的缺陷,具有光谱特征强、受光漂白影响 小、检测灵敏度高等优点,其应用领域得到了很大的拓展。 SERS光谱技术作为一种分析检测技术,被广 [6] [7~11] [12~14] [15~20] 泛应用于吸附催化反应 、环境分析 、食品安全 、生物医药分析 等领域。 SERS技术的核心在于SERS增强基底[21~25]。 SERS信号的获得依赖于纳米级粗糙的金属基底(如 银或金纳米颗粒),因而样本SERS信号的绝对强度不但取决于样本中待测物质的浓度,而且与SERS增 强基底的物理性质(如:银或金纳米颗粒的形状、大小、聚集度等)以及激光光源功率和聚焦位置有关。 而作为SERS增强基底主要组成的银和金纳米颗粒的重现性和稳定性均较差,严重影响了SERS信号的 可靠性和重现性,使得 SERS 光谱定量分析结果的准确度远远达不到实际分析的要求。 目前,从事 SERS光谱技术研究的科学工作者主要通过改良SERS增强基底的制作工艺、采用内标法、以及使用多 元数据分析方法提高SERS光谱定量分析结果的准确度。 本文的主要目的是:归纳总结现有SERS光谱 定量分析技术的优缺点及其在环境、食品、生物领域的应用现状,展望其发展趋势,为SERS光谱定量分 析技术的进一步发展提供借鉴。 2摇 现有SERS光谱定量分析方法 SERS光谱的灵敏度高,检测速度快,尤其是在单分子检测方向有着独特的优势。 但是由于SERS 光谱信号的稳定性和重现性较差,制约了其在定量分析领域中的应用。 目前人们主要采用如下几种方 法提高SERS定量分析结果的准确度。 2.1摇 提高SERS增强基底的均一性、稳定性和重现性 自从SERS现象发现以来,各种SERS增强基底的开发研究就从未停止过。 通过优化SERS增强基 底,获得优质的SERS光谱信号,从而实现准确SERS定量分析,研究者在此阶段走过了一条漫长的道 路。 理想情况下的SERS增强基底应该具有很高的SERS增强效果、表面规则均一、稳定性高、重现性