红外显微镜的使用 - 仪器谱.doc

红外显微镜在纤维材料研究中的应用 于伟东 东华大学纺织学院（原中国纺织大学） 摘要：采用红外显微镜测量单纤维红外显微光谱图时，尽管微区分辨率强，但亦存在几种影响谱图质量的基本问题，这里着重分析了测量参数和纤维形态变化对所测光谱质量的影响并对纤维偏振光谱和ATR光谱的测量以及红外显微光谱图的重现性也做了一定的实验表征。 关键词：单纤维，红外显微镜，偏振红外，ATR，Kevlar?纤维。 中图法分类号：O657 用普通傅立叶变换红外光谱技术测量纤维的红外光谱，一般采用压片法，即将纤维切碎后与KBr粉末混合制成盐片后测量。用傅立叶变换红外显微镜技术，可以对单纤维直接测量，具有简洁、直观、精度高、针对性强等优点。不仅可以测量透射和反射光谱，而且还可以方便地测量纤维的偏振光谱和ATR（Attenuated Total Reflection）光谱。由于其不破坏纤维，故能准确地反映纤维的结构信息和受形态影响的组分信息。近年来，其红外成像技术（Mapping）在纤维材料的研究中也得到了越来越多的应用。为了能得到高质量的红外显微光谱图，本文讨论了在测量中应注意的一些问题【1~9】。 1．Nicolet Continuμm红外显微镜简介 本文实验采用美国热电Nicolet公司的Continuμm红外显微镜，其红外光源为Nexus-670傅立叶变换红外光谱仪。该显微镜的主要技术参数为：10×目镜；15×物镜和聚焦镜；自动控制载物台；液氮冷却的MCT-A中红外检测器（650～4000cm－1）；单一的反射光圈；最小扫描步进距离1μm；配有偏振片、ATR附件和分析控制软件(Ominc-Atlμs)。可以进行透射、反射、偏振、ATR等基础实验；利用其软件的线性扫描和光学成像技术，进行空间分辨红外谱图和红外显微图象的分析。Continuμm红外显微镜的光路系统见图1。 2．实验参数的设置 一般在测量单纤维红外显微光谱的实验中，主要设置的实验参数有：光圈尺寸，扫描次数，分辨率，速度以及背景的选择等。 2.1光圈尺寸的选择 Continuμm红外显微镜使用单一的可调矩形光圈，即透射和反射测量用同一光圈。光圈最大尺寸100μm×100μm，最小为5μm×5μm。 光圈尺寸的确定主要根据具体的情况而定。光圈尺寸大，光通量大，光信号强，但同时分析的区域大，分析点不确切，还易造成基线的漂移和谱带的失真，尤其分析的样品很小时易产生误差。光圈尺寸小，光信号弱，信噪比SNR（Signal-to-Noise Ratio）降低，谱图的分辨率低。因此，实验中选择光圈尺寸时，应考虑试样和光信号的情况而定。测量单根纤维时，应根据纤维的粗细，选取相应的尺寸，本文的实验将对其进行分析。 2.2扫描次数、分辨率、速度 因为谱带叠加采用规律性谱加和、随机噪声谱衰减的合成方法，因此扫描次数高，可以降低噪音，提高信噪比，但测量花费的时间长。在实测中应根据样品情况、信号强弱和精度要求来选用不同的扫描次数。一般选择200次，若要较高的分辨率，也可适当增加扫描次数。本文将对此验证。 分辨率的大小决定了光谱图中可以辨别的两吸收峰之间的最小间距（波数间距）。光谱分辨率越高，收集光谱的时间越长，谱图所占的磁盘空间越大。因此，虽然红外显微镜的光谱分辨率可达0.1cm-1，在实测时，分辨率的选取应适当，能满足要求即可。一般纤维样品的分辨率选择8或4 cm-1。 速度，指动镜的移动速度。速度高，噪音大，所用时间少。较高的速度常用于测量易变化的试样；要获得高分辨率的谱图，应用较低的速度。速度的选择也主要考虑噪音和时间两个因素，一般与扫描次数、分辨率综合考虑。实测常选用的速度为：1.8988cm/s。 2.3背景的选择 主要根据实验模式和样品状态选择相应的背景，如表1。 表1. 不同样品的背景点选择 实验类型 透射，样品悬在空中 透射，样品在盐片上 镜面反射 ATR 背景 空气 盐片上无样品的区域 镜面或抛光金属 空气 2.4实测纤维时各参数的设置 根据以上表述，本文单纤维样品的透射光谱测量参数设置如表2。测量前，先用酒精和乙醚清洗纤维，以去除附着物的影响。 表2. 各参数的实际设置 项目 光圈尺寸/μm 分辨率/ cm－1 扫描次数 速度/ cm·s－1 背景 设置 25×25 8 200 1.8988 空气 3．影响透射光谱质量因素的讨论 3.1实验参数设置的影响 纤维透射红外显微光谱的测量中，调节较多的项目主要是光圈尺寸和扫描次数，以下实测分析单纤维透射实验中，光圈尺寸和扫描次数的选择对红外显微光谱图的影响。 3.1.1光圈尺寸 单根纤维测量时，光圈尺寸设定主要考虑两个因素：纤维直径和光信号强度。一般纤维的直径在10～20μm左右，因此，作为实验对比，本文采用3种光圈尺寸：①25μm×25μm；②5