综合化学实验（一）——高分子合成实验部分1试剂精制.PDF

综合化学实验（一）——高分子合成实验部分 1 试剂精制 在高分子化学中，将能够通过加成或者缩合反应形成高分子化合物的低分子有机化合物称之 为单体。 制备好的单体，无论是工业产品还是市售化学试剂，为了防止贮存过程中发生聚合反应，一 般都加入阻聚剂如对苯二酚或对叔丁基邻苯二酚，然后在低温下用棕色容器储存，所以在聚合反 应之前，必须首先进行单体的纯化工作。 在聚合反应中，常使用各种各样的化学试剂，如引发剂、溶剂、分子量调节剂等等，这些试 剂的纯度对聚合反应及其聚合产物性质的影响是很大的，因此，高分子化学实验中，要求使用经 过纯化精制的试剂。下面简单介绍几种常用的单体和试剂的精制步骤。 1.1 苯乙烯 o o 20 苯乙烯为无色(或略带浅黄色) 的透明液体。沸点 145.2 C，熔点-30.6 C，nD ＝1.5468，纯品 比重0.9060(20/4oC) 。 苯乙烯的精制方法：在 500 mL分液漏斗中装入 250 mL苯乙烯，每次用约 50 mL 5 ％NaOH 水溶液洗涤数次，至无色后，再用蒸馏水洗涤至水层显中性。然后，加入适量的无水Na SO ， 2 4 静置干燥。干燥后的苯乙烯进行减压蒸馏，收集 60oC/5.33kPa馏分，测定纯度。 不同压力下苯乙烯的沸点 o 18 39.8 44.6 59.8 69.5 82.1 101.4 温度/ C 压力/kPa 0.67 1.33 2.67 5.33 8.00 13.3 26.7 1.2 过硫酸钾(或过硫酸铵) o 先在 40 C下制备得到过硫酸钾(或过硫酸铵) 的饱和水溶液，再加入过量 5～l0 ％的蒸馏水， 过滤，滤液放在低温浴或冰箱中冷却。析出的晶体用冷的蒸馏水洗涤，并用BaCl2溶液检验洗涤 液。若其中仍含有SO42 －则应进行再次结晶。得到的白色针状或白色片状结晶放入真空干燥箱中 干燥，存放在干燥器中。 1.4 过氧化苯甲酰 过氧化苯甲酰(BPO)的精制是利用BPO 在不同溶剂中溶解度相差很大的原理进行的。过氧化 苯甲酰(BPO)在几种常用溶剂中的溶解度如下： 室温下几种溶剂中过氧化苯甲酰的溶解度 溶剂 石油醚 甲醇 乙醇 甲苯 苯 丙酮 氯仿 溶解度 g/100mL 0.5 1.0 1.5 11.0 14.6 16.4 31.6 1 精制的常用方法是选用一种溶解度较大的溶剂，在室温下将 BPO 溶解并达到饱和(不要加 热！) ，然后将 BPO 在另一溶解度较小的溶剂中结晶出来。由于丙酮和乙醚对 BPO 有诱导分解 作用不宜作为它的重结晶溶剂。 实例：将 12 g BPO 在室温下溶解在 50 mL 氯仿中，滤去其中不溶物。滤液倒入 150 mL 甲 醇中，将白色针状结晶用布氏漏斗抽滤，结晶用少量甲醇洗涤三次。必要时可重复结晶一次，晶 体自然晾干后再放入真空烘箱中，在室温下真空干燥。产品放在棕色瓶中、保存于干燥器内。 2 高分子化学实验 2.1 苯乙烯的溶液聚合及聚合物分子量的表征 一、目的 1. 掌握溶液聚合的方法和原理。 2. 了解聚合物分子量以及分子量分布的概念。 二、原理 将单体溶于溶剂中进行聚合的方法叫做溶液聚合。生成的聚合物有的溶解有的不溶，前一种 情况称为均相聚合，后者则称为沉淀聚合。自由基聚合、离子型聚合和缩聚均可用溶液聚合的方 法。 沉淀聚合中，由于聚合物处在非良溶剂中，聚合物链处于卷曲状态，端基被包裹，聚合—开 始就出现自动加速现象，不存在稳态阶段。随着转化率