十八稀有及稀土金属.doc

十八、稀有及稀土金屬 （一）稀有及稀土金屬的性質、用途及礦產資源概況 1. 稀有及稀土金屬的性質和用途 稀有金屬主要包括鋰、銣、銫、鈹、鈮、鉭、鋯、鉿等。 稀有金屬具有許多特殊的物理化學性質，因而是現代工業和最新科學技術發展必不可少的材料。例如金屬鋰燃料有溫度高、燃燒速度快、火焰寬、排氣快、單位重量小等優點，是一種高能量的固體燃料。鈹的比重小、彈性係數大、熔點比鋁和鎂高出一倍以上，在航空和太空工業器械方面用以製造結構組件。鋯的氧化物被用作火箭外殼表面的保護層以及火箭的噴嘴和噴氣機引擎等。銣、銫具強烈的光電效應，在電子工業中用來製造各種光電設備及半導體材料。鈮主要用以熔煉高強度合金鋼。鉭具較好的熱、電傳導性，可與其它鎢、鉿等難熔金屬製成熱穩定性強的合金。 稀土元素（Rare Earth Elements，簡稱REE）共十四個（原子序數為57~71），計有鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、鎦(Lu)，其中鉕在自然界中未曾發現。 稀土金屬傳統上作為合金鋼的添加劑，生產高強度合金鋼；近代成為製作半導體材料及精密工業原料。 2. 稀有及稀土金屬礦產資源概況及生產現狀 花崗偉晶岩礦床是鋰、銣、銫、鈹、鉭等稀有金屬的主要來源。世界內生礦床儲量中，鋰約95%、銣約14%、銫約73%、鈹約53%、鉭約37.5%，均來自偉晶岩礦床。此外，與鹼性花崗岩有關的鉭礦床也很有重要意義，其特點是儲量大、品位富。鹽湖鹵水亦是鋰、銣、銫的巨大資源。產於火山岩中的羥矽鈹石（Bertrandite）礦床，為美國鈹的最重要來源。鋯、鉿的來源目前仍然是砂礦。 （二）稀有及稀土金屬的地球化學特徵 1. 鋰 鋰在自然界有和兩個同位素。離子半徑為0.68。鋰易形成氧化物、水化物和氯化物。大部分鋰鹽易溶解於水，只有Li2CO3、Li3PO4在水中不易溶解。 鋰在自然界分佈比較廣泛，主要呈分散狀態在某些偉晶岩、雲英岩及鹵水中富集。鋰在酸性岩漿中含量較高，特別是在多期複式岩體的晚期侵入體中，其含量更高。鋰在花崗偉晶岩中的含量常隨其中熱液交代作用的增強而增加，可形成鋰雲母、磷鋰鋁石（Variscite）、透鋰長石等鋰的獨立礦物。在花崗偉晶岩中鋰主要分散於白雲母中。在雲英岩化花崗岩中鋰顯著富集，形成各種含鋰雲母（黑雲母、含鋰黑雲母、鐵鋰雲母、鋰雲母）。此外，鋰也富集在某些鹽湖鹵水和地下鹵水中，有的鋰含量達到工業品位而成為巨大的礦床。 2. 銣、銫 在自然界銣有和兩個同位素。銫只有一個同位素。銣的離子半徑為1.49。銫的離子半徑為1.65。銣有較大的揮發性，化學性質活潑。銣鹽、複鹽和絡鹽，都溶解於水。銣與氧結合形成Rb2O、Rb2O2、Rb2O3、RbO2、RbO3等類型的氧化物。銫是鹼金屬中最重的一個，化學性質活潑。銫的氯化物、硫酸鹽易溶於水。銫的複鹽及絡鹽不易溶於水。銫與氧結合形成Cs2O、Cs2O2、Cs2O3、CsO2、CsO3等類型的氧化物。 由於銣與鉀離子半徑相似，因此大部分銣以類質同象形式分散在含鉀礦物中。銫在自然界大部分處於分散狀態，但有獨立礦物：銫沸石(Pollucite)和氟硼鉀石（Avogadrite）。銫亦常與鉀發生類質同象置換，但由於兩者離子半相差較大，限制了銫進入含鉀礦物中的數量。 銣、銫在酸性岩漿中相對較富集。在花崗岩中大部分銣分散於黑雲母及微斜長石中，而主要含銫礦物是黑雲母、白雲母、銫榴石、天河石（Amazonite）、微斜長石。銣、銫在花崗偉晶岩中含量較高，銫榴石只產在花崗偉晶中。在雲英岩化和納長石化花崗岩中，銣、銫主要富集於雲母類礦物內。 3. 鈹 鈹在自然界呈二價陽離子，半徑為0.34。鈹具兩重性，既可形成陽離子，又可形成複合陰離子。當介質是酸性時，以陽離子形式存在；當介質呈鹼性時，則以複合陰離子形式存在。 鈹在酸性岩中含量較高，尤其在酸性岩漿活動晚期形成的花崗岩中含量最高。在花崗岩中鈹主要以類質同象形式進入各種造岩礦物中，主要是黑雲母和白雲母，其次為斜長石及角閃石。鈹在偉晶岩中含量較高，主要形成綠柱石。在雲英岩中鈹也是主要形成綠柱石，常富集成礦床。 4. 稀土金屬 稀土金屬在自然界一般是以三價陽離子狀態存在，它們的物理化學性質非常接近，所以常緊密共生。稀土金屬的氧化物不溶於水，但可與水結合形成氫氧化物。由於稀土金屬的離子半徑、離子電位、配位數、極化性質等與鈣離子近似，所以它常以類質同象形式存在於含鈣礦物中。 稀土金屬在各類岩漿岩中的含量，由超基性岩→基性岩→中性岩→酸性岩逐漸增高。花崗岩中的平均含量為0.04%，常形成褐簾石、獨居石等獨立礦物。也有部分稀土金屬以類質同象形式進入長石、黑雲母等造岩礦物中。花崗偉晶岩