自由基乳液聚合.ppt

第六章 自由基乳液聚合 生产工艺及设备 6.1乳液聚合生产工艺的特点 6.1乳液聚合生产工艺的特点 合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等 6.1 乳液聚合生产工艺的特点 6.2 乳液聚合的基本原理 如果在水相中加入超过一定数量（临界胶束浓度）的乳化剂，经搅拌后形成乳化液体，停止搅拌后不在分层，此种现象称为乳化现象，此种稳定的非均相液体即是乳状液。 6.2 乳液聚合的基本原理 6.2 乳液聚合的基本原理 6.2 乳液聚合的基本原理 6.2 乳液聚合的基本原理 6.2 乳液聚合的基本原理 6.2 乳液聚合的基本原理 乳液聚合机理 分散阶段（聚合前段） 乳液聚合机理 乳胶粒生成阶段（聚合Ⅰ段）（单体转化率达到10～20%） 乳液聚合机理 乳胶粒长大阶段（聚合Ⅱ段）（单体转化率达到20～60％） 乳液聚合机理 聚合完成阶段（聚合Ⅲ段） （单体转化率达到60～70％） 乳液聚合机理 6.2 乳液聚合的基本原理 乳液聚合反应动力学 乳液聚合反应动力学 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 乳化剂的分类 乳化剂的分类 阴离子型乳化剂 是溶液聚合中使用最广泛的乳化剂。 由于阴离子型乳化剂外层具有静电荷，所以其机械稳定性好，化学稳定性差。 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 乳化剂的基本特征参数 乳化剂的基本特征参数 CMC值： 能够形成胶束的最低浓度 称为临界胶束浓度 。当乳化剂浓 度达到CMC值以后，再增加乳化 剂的浓度只能增加胶束的数量而 不能改变乳液中界面的性质 。 从乳化剂的结构而言，疏 水基团越大，则CMC值越小。 乳化剂的基本特征参数 当乳化剂浓度在CMC值以下时，溶液的表面张力与界面张力均随乳化剂浓度的增大而降低。而当乳化剂浓度达到CMC值后，随着乳化剂浓度的增长，其表面张力和界面张力变化相对很小。此时，溶液的其他性质，如电导率、粘度、渗透压等性质随乳化剂浓度增长的变化规律在CMC值二边也有显著不同。 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 3、乳化剂在乳液聚合中副作用 乳化剂一般为亲水性小分子化合物，残留在乳液中使胶膜出现孔隙而不完整，因而造成耐水性、耐污性和光泽差。乳化剂易迁移和吸附在界面而影响涂膜的附着力和光泽，乳化剂有起泡性，因而制成的产品易产生泡沫。 无皂乳液聚合 无皂乳液聚合 指不加乳化剂或加入微量乳化剂的乳液聚合过程。 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 6.3 乳液聚合物料体系及其影响因素 乳液聚合的影响因素 乳液聚合的影响因素 乳液聚合的影响因素 6.4 典型的乳液聚合生产工艺及设备 合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等 合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等 粘结剂、涂料：白胶、乳胶漆等 各种（纺织、造纸、建筑）助剂等 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产 6.4 典型的乳液聚合生产工艺及设备 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 主要用途：涂料（乳胶漆）、粘结剂。 常用的丙烯酸酯单体有：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸—2—乙基己酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。 常用的共聚单体有：乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、顺丁烯二酸二丁酯、偏二氯乙烯、氯乙烯、丁二烯、乙烯等。 其他功能单体：(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、(甲基)丙烯酰胺、丁烯酸等以及交联单体(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等。 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 醋酸乙烯—乙烯共聚乳液，简称EVA乳液： 通过引入共聚单体乙烯，可明显地提高了涂膜的耐水性、耐碱性和耐沾污性。 EVA乳液配方： 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 纯丙烯酸酯共聚乳液简称纯丙乳液 有很好的耐水性、耐碱性、耐候性、耐光性、成膜性和低气味 等。纯丙乳液配方: 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 醋酸乙烯