中化波谱解析.doc

一．颜色反应 1.三氯化铁反应：阳性绿蓝棕色—判断有无酚羟基 2.盐酸-镁粉反应：阳性紫红色—判断是否为黄酮或黄酮醇、二氢黄酮或二氢黄酮醇类 3.四氢硼钠反应：阳性紫红色—判断是否为二氢黄酮或二氢黄酮醇类 4.molish反应：阳性紫色环—判断是否含糖或苷类 5.锆盐-枸橼酸反应：阳性黄色—判断有无3-OH或5-OH存在 黄色退去—有5-OH，无3-OH 黄色不退—有3-OH 6.氨性氯化锶反应：阳性棕黑色—判断是否有含邻二酚羟基黄酮类存在 7.三氯化铝反应：阳性黄色，荧光天蓝色—判断是否4’-OH或7，4’-二OH黄酮醇 8.硼酸显色反应：阳性亮黄色—判断是否为5-OH黄酮及2‘-羟基查尔酮 9.五氯化锑反应：阳性紫红色—判断是否为查尔酮 阳性黄橙色—判断是否黄酮（醇）或二氢黄酮（醇） 10.Gibb’s反应：阳性蓝绿色—判断黄酮类化合物酚羟基对位是否被取代，未取代显阳性 判断香豆素C6位是否有取代基存在，无取代基显阳性 11.醋酸镁反应：阳性天蓝色荧光-判断是否为二氢黄酮（醇）类 阳性橙黄~褐色荧光—判断是否为黄酮（醇）类 二．UV数据 带ⅡA环 带ⅠB环 代表物质 250~280 304~350 黄酮 250~280 328~357 黄酮醇（3-OH取代） 250-280 358-385 黄酮醇（3-OH游离） 245-270 310-330（肩峰）SH 异黄酮 270-295 300-330（肩峰）SH 二氢黄酮、二轻黄酮醇 1.甲醇（MeOH） 化合物 带I 化合物 带Ⅱ 3，5，7-三OH黄酮 359 5-OH黄酮 268 3，5，7，4’-四OH黄酮 367 7-OH黄酮 252 3，5，7，3’，4’-五OH黄酮 370 5，7-二OH黄酮 268 3，5，7，3’，4’，5’-六OH黄酮 374 5，6，7-三OH黄酮 274 5，7，8-三OH黄酮 281 黄酮 250 一．黄酮及黄酮醇类 AB环上取代基的影响 1.7或4’-OH(OCH3)：加长共轭体系，P-π共轭加强，带1红移 2.3-或5-OH：3-OH使带1红移，5-OH使带1、2都红移 3.3-或5-OH或4‘-OH甲基化或苷化后，氢键缔合减弱，使带1、2紫移， 5-OH甲基化使带1、2紫移5-15nm，4‘-OH使带1紫移3-10nm 二．异黄酮及二氢黄酮（醇）类 1.因为结构中只有苯甲酰系统，所以A环有强的2带吸收，带1只显示肩峰或低强度峰 2.异黄酮2带240-270，一般不受BC环中含氧取代基影响，但A环含氧取代基增加时红移 3.二氢黄酮醇2带270-295，与异黄酮有明显区别，易受A环上含氧取代基增加的影响红移 不受BC环上含氧取代基的影响 诊断试剂 带II 带I 归属 甲醇钠(NaOMe) ? 红移40-60nm,强度不变 示有4’-OH 红移50-60nm,强度下降 示有3-OH,但无4’-OH 320-330nm 有吸收峰 吸收峰消失 示有7-OH 如果7-OH苷化 容易氧化分解吸收带随测试时间延长而衰退 3,4’-二OH或 3,3’,4’-三OH (对甲醇钠敏感) 5,6,7;5,7,8;5,3’,4’ 诊断试剂 带II 带I 归属 醋酸钠 (NaOAc) 红移5-20nm ? 示有7-OH ? 在长波一侧有明显肩峰 示有4’-OH，但无3-或7-OH ? 红移40-65nm,强度下降 示有4’-OH 诊断试剂 带II 带I 归属 醋酸钠+硼酸 (NaOAc/H3BO3) ? 红移 12-30nm B环有邻二酚羟基 ? 红移 5-10nm ? A环有邻二酚羟基，除5,6位 诊断试剂 AlCl3/HCl 图谱与AlCl3图谱比较 归属 三氯化铝及三氯化铝+盐酸(AlCl3及AlCl3/HCl) AlCl3/HCl 图谱与AlCl3图谱相同 无邻二酚羟基结构 AlCl3/HCl 图谱与AlCl3图谱不同 可能有邻二酚羟基 峰带I紫移30-40nm 示B环有邻二酚羟基 峰带I紫移50-65nm 可能A、B环均有邻二酚羟基 ( 不确定) 1．甲醇钠（NaOMe）,主要是判断是否有 4’-OH，( 3,4’-二OH或3,3’,4’-三OH。) 2．乙酸钠，较为突出的是判断是否有7-OH。 3．乙酸钠/硼酸,主要判断A环或B环是否有邻二酚羟基（5,6-二OH除外）。 4．三氯化铝及三氯化铝/盐酸,为判断有无邻二酚羟基,3-OH,5-OH提供信息。 诊断试剂 AlCl3/HCl 与MeOH图谱比