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重烷基苯资料
1重烷基苯的来源;重烷基苯是烷基苯生产中的副产物。直链烷基苯是生物降解性能较佳的表面活性剂中间体。它的磺酸盐系阴离子表面活性剂,广泛应用于合成洗涤剂工业,并在洗涤工业中占主导地位。其工业生产方法主要是美UOP公司正构烷烃催化脱氢制单烯烃后在HF做催化剂下与苯发生烷基化反应。在烷基化反应的同时也发生一些反应,如异构化反应、聚合、断链岐化等,并产生一些副产物。这些副产物最终在烷基苯分馏塔中被作为高沸物而从烷基苯中分离出来,得到所谓的副产物—重烷基苯。直链烷基苯1993年世界产量为200万t,其中74%是用UOP技术生产的,预计1994年到2005年世界烷基苯的需求量每年将以3.7%的速率增长。目前我国主要有3家生产厂家,总生产能力为19.4万t/a,年产16万t~18万t,目前我国在建和拟建的烷基苯厂如表1所示。表1我国烷基苯生产、在建和拟建厂家及情况厂家生产能力(万t/a)工艺备注金陵石化公司烷基苯厂7.2UOPHF烷基化法金桐石化有限公司烷基苯厂5.0UOPHF烷基化法抚顺石化公司洗化厂7.2UOPHF烷基化法抚顺石化公司洗化厂7.2UOPHF烷基化法新疆独山子烷基苯厂7.2UOPHF烷基化法我国烷基苯的消费主要用于生产表面活性剂,进而用于合成洗涤剂,估计合成洗涤剂消费量占总消费量的97%~98%,其它方面约占2%~3%。随着合成洗涤剂行业的发展,我国烷基苯的消费量将不断增长,预计到2000年烷基苯需求量可达30万t/a~35万t/a。生产能力可达35.5万t/a。按重烷基苯收率5%计算,可生产重烷基苯1.77万t/a。因此,综合开发利用重烷基苯具有很大的经济效益和社会效益。2、重烷基苯磺酸的生产2.1重烷基苯的组成和性质重烷基苯中含有3%~5%的单烷基苯,此外还有各种各样的杂质,如二烷苯、二苯烷、多烷苯及二烷基茚满、萘满等。其性质详见表2表2单烷基苯及其副产物的物理性能名称折光指数(n20D)馏程℃色泽磺化性能单烷基苯1.48~1.49270~320无色透明易磺化石油1.42-1.46160-270无色透明不可二烷基萘满、茚满1.51和低-碳数的单烷基苯相同无色透明易二烷苯1.48无色透明难多烷苯1.51比同碳数单烷基苯高60℃~70℃黄绿色多苯烷1.59 黄绿色并具萤光难极性物、泥脚棕黑色膏状物2.2重烷基苯的磺化重烷基苯的磺化是在国产1.0t/h的SO3双膜式磺化装置上进行的。主要包括两个步骤磺化、老化。2.2.1磺化烷基苯与SO3磺化反应的特征是瞬间反应、高放热反应、当量反应。开车时先用烷基苯生产烷基苯磺酸;待装置运行正常,操作平稳,产品质量合格后再进行原料切换,生产重烷基苯磺酸。原料重烷基苯采用减压蒸馏的方法将其切割成轻、重馏份。称为1# 重烷基苯,2# 重烷基苯。1# 重烷基苯中含有大部分烷基苯,2#重烷基苯中主要是高沸物,经过活性白土精制除去杂质并脱色。二种重烷原料的特性详见表3。(1)1#重烷基苯的磺化装置在操作平稳正常时,将1#重烷基苯切至原料罐,10min后,从磺化反应器大视镜流下的磺酸呈暗红色,粘度较大,装置各操作参数无明显变化。30min后,改为经中和罐、单体罐进烷基苯磺酸钠单体罐并装桶。装置经各参数后基本上无大波动,很快便平稳,共生产运行32h。(2)2#重烷基苯的磺化在装置生产1#重烷基苯磺酸正常运行32h后,将2#重烷基苯切至原料罐,10min后,从磺化反应器大视镜流下的磺酸色泽加深呈黑色,且粘度较大,观看大视镜中的液位很困难,装置操作参数发生了一些变化。20min后停止水解器注水,不经水解。产品与1#重烷基苯磺酸一样进单体罐然后装桶。经调整各参数后装置很快便平稳,共生产运行21h。2.2.2老化反应结束后,磺酸从反应器出来后经磺酸冷却器和磺酸循环泵分成两路,一路去磺化反应器出口作急冷用,第二路去老化装置。老化装置是一个带有搅拌和外部带有冷却水夹套的立式釜。磺酸从下部进料,在老化装置内停留约20min以使磺化反应更加完全,降低产品中的未磺化油。然后从上部出料经水解器以后进产品贮罐。1#、2#重烷基苯磺酸的老化操作与直链烷基苯磺化后的老化完全相同。装置停车后,对磺化器进行了详细地检查,烷基苯原料多孔分布环分布孔近六分之一堵塞,但仍然能保证原料的均匀分布。内膜烷基苯原料分布盘上有黑色胶状物,反应器内、外膜有几处结焦,但不严重。反应器头部SO3气体分配器上有一些极稠的黑色胶状物,但喷嘴畅通。用水冲洗反应器时,发现与烷基苯磺酸相比,2# 重烷基苯磺酸粘度较大,难溶于水,遇水乳化速度较慢,流动性变差,颜色极深,呈黑亮色,冲洗较困难。各种烷基苯磺化时的工艺参数如表4。从表4数据可看出,1#重烷基苯中含有98%以上的烷基苯,可磺化率比较高。因此装置的工艺参数无明显的变化,基本上同烷基苯磺化的操作条件一样。硫磺泵
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