光谱法的第八章 1.ppt

内容提要 §8-1 有机化合物的结构和吸收光谱 §8-2 红外光谱 一、基本原理简介 二、红外光谱在有机物结构鉴定中的应用 §8-3 核磁共振谱 一、基本原理简介 二、1H NMR谱图的组成及表示方法 三、化学位移 四、自旋-自旋偶合和裂分 五、1H NMR图谱解析 第八章 波谱法 §8-1 有机化合物的结构和吸收光谱 电磁波谱与光谱方法 以上考虑的只是三原子的振动，对于多原子分子，因原子个数和化学键的增加，它的振动方式也变得复杂。 注意：对于一些对称的分子如H2，N2，Cl2，RC?CR等无红外吸收。因为只有能引起偶极矩变化的振动才会产生红外吸收。 3.分子振动和红外吸收谱带 一束连续改变波长的红外光照射样品→通过样品槽的红外光在某些能引起分子振动的波长（波数）范围内（峰位）被吸收→透光率↓→吸收强度（峰强度）↑ 指纹区 ≥4个CH2成直链，面外摇摆振动 ：724~722 (m) 4个CH2成直链，面外摇摆振动 ： 向高波数方向移动。 例：3-甲基戊烷（ 4个CH2成直链）的面外摇摆振动 吸收为775 cm-1 常用术语 1. 频峰 　　由基态跃迁到第一激发态，产生的强吸收峰，称为基频峰（强度大）； 2. 倍频峰 　　由基态直接跃迁到第二、第三等激发态，产生弱的吸收峰，称为倍频峰； 3. 合频峰 　　两个基频峰频率相加的峰； 4．Fermi 共振 : 　　某一个振动的基频与另外一个振动的倍频或合频接近时，由于相互作用而在该基频峰附近出现两个吸收带，这叫做 Fermi 共振，例如苯甲酰氯只有一个羰基，却有两个羰基伸缩振动吸收带，即1731 cm-1 和1736 cm-1，这是由于羰基的基频（1720 cm-1) 与苯基和羰基的变角振动（880—860 cm-1) 的倍频峰之间发生 Fermi 共振而产生的。 Fermi 共振的产生使红外吸收峰数增多，峰强加大. 5. 振动偶合： 　　两个化学键的振动频率相等或接近时，常使这两个化学键的基频吸收峰裂分为两个频率相差较大的吸收峰，这种现象叫做振动偶合。 一个红外图谱歌 羰基伸展一千七，2720定醛基。 吸电效应波数高，共轭则向低频移。 张力促使振动快，环外双键可类比。 二千五到三千三，羧酸氢键峰形宽， 920，钝峰显，羧基可定二聚酸、 酸酐千八来偶合，双峰60严相隔， 链状酸酐高频强，环状酸酐高频弱。 羧酸盐，偶合生，羰基伸缩出双峰， 1600反对称，1400对称峰。 相关基础 原子=原子核+电子。原子核=质子+中子。 质子数：原子中所含质子的数量。 质量数：原子中质子和中子的数量之和。 质子带正电荷，中子不带电，所以原子核所带电荷数=核内的质子数。 电子有自旋，原子核也一样有自旋 电子的自旋 电子一边以极高的速度在核外空间运动之外，一边做自旋运动。电子有两种不同方向的自旋，即顺时针方向和逆时针方向的自旋。 自旋量子数为I=1/2的原子核在外加磁场的作用下会发生能级的分裂，分裂成2种取向，顺磁场方向和逆磁场方向。 注意：区别化学等价质子和磁等价值子 化学位移相同的质子称为化学等价质子。 磁等价质子 分子中有一组自旋核不但化学位移相同，而且其中每个核对组外任何一个原子核的偶合常数彼此也相同，即磁等价质子。 偶合常数？ 即屏蔽使吸收移向高场。去屏蔽使吸收移向低场。 高磁场 低磁场 有屏蔽 无屏蔽 贩溺滔巳庭聊碱豆流瓤兑潮若尿坝央心佃辰狰凑孺轧多盯诉愉脆道殿钻来光谱法的第八章 1光谱法的第八章 1 分子中其它质子或基团的核外电子的屏蔽作用——远程屏蔽效应 σ不同 NMR信号出现在不同的位置 (3)化学位移 表征在NMR谱中各不同化学环境中的1H共振出现的相对位置的量称为化学位移——用以鉴别或测定有机化合物的结构。 不同化学环境的1H-----成键电子的电子云密度不同——局部屏蔽效应 唯楚篷叙瘸澈菲肥得拱恫锅紊肇霖剃需斤晒棍听鲁竖吼痢涛伸兄询宫远溃光谱法的第八章 1光谱法的第八章 1 2.化学位移的量度 各种H核的共振磁场差别范围不大，难以精确地测出其绝对值。一般以相对数值表示，即以某一标准物（常以四甲基硅烷作为标准物，简写为TMS）的峰为原点，测出其它各峰与原点的相对距离作为化学位移值。 但所用仪器型号不同，其照射频率不同，共振的绝对场强也不同。一种核与标准物的共振位置差与外场成比例。所以选择用一个与场强无关的数值δ来表示化学位移。此外，测定时应注意所用的标准物和溶剂。 鸟杖洁墨圃