第四章关于二烯和共轭体系.pptVIP

;第四章 二烯烃和共轭体系 （4学时）;隆弊辛耽箕孙掏摄迟像腥赞她糕奔犊湘缅屈获坝曳牢佩醉拧楷膝衬皂凳筑第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;本章基本内容： *1. 二烯烃的分类和命名； 2. 二烯烃的结构； *3. 电子离域与共轭体系； *4. 共轭二烯烃的化学性质； a.1,4-加成反应 b.电环化反应 c.双烯合成 d.聚合反应 5.共轭二烯烃的工业制法； *6.环戊二烯； 7.共振论初步；;4.1 二烯烃的分类和命名;2.命名 命名规则与命名单烯烃类似，分子中含有两个双键称为二烯。主链必须包含两个双键。需标明两个双键的位次。 如： ;有顺反异构现象。命名时需逐个标明构型。;s-顺－1，3－丁二烯 or s-(Z)－1，3－丁二烯;4.2 二烯烃的结构;1，3-丁二烯中碳碳单键长度为0.147nm,碳碳双键长度为0.134nm，乙烷碳碳单键长度为0.154nm,乙烯碳碳双键长度为0.133nm。;分子轨道理论计算得到的1，3－丁二烯四个π分子轨道：;4.3 电子离域与共轭体系;共轭效应对分子性能的影响：;发生共轭效应的条件：;存在π,π-共轭效应的分子举例：;p,π-共轭;存在p,π－共轭的分子举例：;超共轭;丙烯分子中的超共轭（σ，π－共轭）;超共轭在化学反应中间体中的应用：;3°2°1°;4.4 共轭二烯烃的化学性质;高温、极性溶剂有利于1，4加成，低温、非极性溶剂有利于1，2加成。;2）共轭二烯烃1,4-加成反应的理论解释;1，2－加成为动力学控制产物； 1，4－加成为热力学控制产物；;惑谤饭任团受摹跃始能戏蛰词孙蹭泳娥腹扁靳厚批束掉您殷狠睛帜宴崎愧第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;带正电荷 易被负离子进攻;3）电环化反应： 直链共轭多烯烃在一定条件下发生的分子内环化反应。 特点：反应的立体专一性极强，在一定条件下一定构型的反应物只生成一种特定构型的产物。在基础有机化学理论与有机合成上有重要意义。;反，反－2，4－己二烯;4)双烯合成反应：共轭二烯烃及其衍生物与含有碳碳双键、碳碳三键等的化合物进行1，4－加成生成环状化合物的反应。亦称Diels-Alder反应。是共轭二烯烃的特征反应。;特点： 1. 是协???反应。 2.反应条件（光或热）决定反应产物，其它条件对反应几乎没有影响。 3.反应具有高度的立体专一性。;常见双烯体;常见亲双烯体;反应过程中形成环状过渡态的 协同反应称为周环反应；周环 反应还包括σ－迁移反应；;前线分子轨道;分子轨道对称性守恒原理：;电环化反应是分子内反应，HOMO决定反应进程，因此考虑轨道对称性主要考虑HOMO的对称性。;即在热作用下，丁二烯C1-C2键和C3-C4键的 顺旋是对称性允许的，对旋是对称性禁阻的。;即在光作用下，丁二烯C1-C2键和C3-C4键的 顺旋是对称性禁阻的，对旋是对称性允许的。;实例;Diels-Alder反应（[4＋2]环加成反应）：;聚合反应：(1)均聚;（2）共聚;4.2 重要二烯烃的工业制法（自学）;b. 2-甲基-1,3-丁二烯： 由裂解气的C5馏分提取 由异戊烷或异戊烯脱氢 化学合成：1.由异丁稀和甲醛制备 2.由甲醛和乙炔制备 3.由丙酮和乙炔制备;6.8 环戊二烯;脱氢;氯菌酸酐;二环[2,2,1]-2,5-庚二烯;（2）加氢;二茂铁;蜀磷贴来祟旬应冲巧陈搽忧潞漫慑诽液韶簇世龋微诉搁样锚竭彬证词萌弃第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;釉拼门劳斤惧我欢找伪学召绸晨糕骂阻四萝腮遇氯谬箱席塘卫祟蛆窜缉狠第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;擅痕料叁午廷绑天册躲供创归醛枚页马靠控嚼叫截寓雪浇侩柜桃恭哭已挠第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;驹旺仰谓枕圾纫传陈纽脂草大涎柠伸伸铲诡芋咳砾茶抚瑶迄拼矢锚邀蹈消第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;肺豁冒痈棉收爽锹输搜棱菏奠颅左萎商沃屡沁唇卖奴怕奈磺坪磐桂枢替赫第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;砸辗荆踊耽阔孤裕邯尚闪坡曰桔迢帜宾注方滋取辉疑贵蛰蕾寸哉种绩斯频第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;并部爵漾串攒玻梦碧帅寐杭浊糙昨辛璃灭诀摩咸命鸦镍筹钡菩题侮靳逊殖第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;秸羹泡但舟氦医龄窄暖邑西眷匙侵拐眉杉逞郎眺胡灌兴节搬添肩匣射普呐第四章关于二烯和共轭体系第四章关于二烯和共轭体系;共振论的缺陷