第四章氧化还原平衡.PDF

第四章 氧化还原平衡 例题 1.银还原器（金属银浸于 1 mol·L-1 HCl 溶液中）只能还原 Fe3+ 而不能还原 Ti( Ⅳ),计算此条 件下 Ag+/Ag 电对的条件电位并加以说明。（参考答案） 答： 2 .计算在 pH 3.0,cEDTA=0.01 mol·L-1 时Fe3+/Fe2+ 电对的条件电位。（参考答案）答： 3 .将等体积的 0.40 mol·L-1 的Fe2+ 溶液和 0.10 mol·L-1 Ce4+ 溶液相混合，若溶液中 H SO 浓 2 4 度为 0.5 mol·L-1, 问反应达平衡后,Ce4+ 的浓度是多少？ （参考答案）答： 4.增加溶液的离子强度，Fe3+ ／Fe2+ 电对的条件电势是升高还是降低？加入PO43 －，F －或 1， 10-邻二氮菲后，情况又如何？ （参考答案） 答： 当增加溶液的离子强度时，对高价离子而言，Fe3+下降的幅度更大，即 降低， 所以条件电势降低。 3- - 3+ 3- - 若加入 PO4 ，F ，由于Fe 与 PO4 ，F 形成络合物， ，所以条件电势降 低。 若加入 1，10-邻二氮菲，它与 Fe2+ 能形成更稳定的络合物， ，所以条件电 势升高。 -1 3+ 2+ 5. 已知在1mol·L －1H SO 介质中， = 0.68 V 。1，10-邻二氮菲与 Fe ，Fe 均能 2 4 形成络合物，加入 1，10-邻二氯菲后，体系的条件电势变为 1.06 V 。试问 Fe3+ ，Fe2+和 1， 10-邻二氮菲形成的络合物中，哪一种更稳定？ （参考答案） 答： 因此： ，即Fe2+ 的副反应系数更大，也就是Fe2+形成的络合物更稳定。 6. 已知在酸性介质中， =1.45 V ，MnO4 －被还原至一半时，体系的电势（半还原 电位）为多少？试推出对称电对的半还原电势与它的条件电势间的关系。 （参考答案） 答： － + － 2+ MnO + 8H + 5e == Mn + 4H O 4 2 令半还原电位为 ，此时[MnO4 －]=[Mn2+], 对称电对的半还原电势: + 若无 H 参加反应，则 习题 1.计算 1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH ) 2+ 的 0.100 mol·L-1 氨溶液中 Zn(NH ) 2+ ／Zn 电对的电势。 3 4 3 4 （参考答案） 答： 2+ Zn -NH 络合物的 lgβ ～lgβ 为 2.37,4.81,7.31,9.46; 3 1 4 2.计算在 1，10-邻二氮菲存在下，溶液含 H -1 3+ 2+ 2SO4 浓度为 1 mol·L 时，时Fe / Fe 电对的条 -1 2+ 件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L H S