物理化学2_热力学第二定律.pdfVIP

第二章 热力学第二定律 （Chap ter 2 The Second Law of Thermodynamics ） §2-1热力学第二定律的表述 能量转化守恒定律(热力学第一定律)的提出,根本上宣布第一类永动机是不 能造出的。但不违背热力学第一定律的过程是否就能发生呢？例如： Q2 T2 T (T T ) 1 1 2 Zn+Cu SO (aq) Zn SO (aq)+Cu ∆H *= -2 16.8 kJ m ol-1 4 4 m 热力学第二定律所要解决的问题是寻找一个在一定条件下的过程进行的共 同判据普遍适用的判据。 这个判据一定是体系的状态函数。它的改变值反映在一定条件下过程的方向 性。 一热力学第二定律的表述 (Exp ression of Second Law of Thermodynamics) 1824 年 Carnot 认为热机必须在两个热源间工作，从高温热源吸热只有部分 作功，而其余部分传给低温热源。 ＊ 1850年克劳修斯（R.Clausius）: 不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。 ＊ 1851年开尔文（Kelvin）： 不可能从单一热源吸取热量使之完全转化为功而不引起其他变化。 热力学第二定律的确立，证明第二类永动机是不可造出的。第二类永动机： 一种能够从单一热源吸热，并将所吸收的热全部变为功而无其他影响的机器 （Second Kind of permanent motion machine） 上述两种表达方法是完全有效的。 设有一部违反 Kelvin 热机 A 和制冷机 B 联合工作，如下图： 高温热源T2 高温热源T2 Q +Q Q Q Q 1 2 2 2 1 W =Q2 B A kelrin(违反) B A 违反Clausius W =Q2 Q1 Q1 低温热源T1 低温热源T1 图2-2-1 违反热力学第二定律的机器 于是联合工作的净结果就是从低温热源传到高温物体而不产生其他影响。 这就违反了克劳修斯的表达。 上图 （右）是违反Clausius表述的A机，联合工作的净结果是从高温热源吸 收的（Q2-｜Q1 ｜）的热完全转变为功而不产生其他影响。这就违反了Kelvin表 述。 热力学第二定律深刻地揭示了热功转化的辩证关系： 功可以全部转变为热而不留下其他变化，而热却不能。因此热和功的转化 是不可逆的，是有方向性的。 例： ① 理想气体的真空膨胀（Q ＝0，W＝0），然后压缩，功 热 (环境)