第八章 化学键与分子、晶体结构(I)(.).docVIP

第八章 化学键和分子、晶体结构8　Chemical Bonds and Structures of Molecules and Crystals 这一章是化学的核心，因为结构决定性质如白磷红磷的结构不同，性质也同；石墨金刚石等的结构不同，性质也不同。这一章重点讲共价键，离键以及分子几何构型，金属晶体，原子晶体和离子晶体的晶体结构另外我们也讨论分子间的作用力以及对分子晶体的一些性质的影响。§8-1　共价键与分子几何构型一、lassical Covalent Bond Theory） ( Lewis Structure (Octet Rule)（八电子规则） 1．基本思想当原子轨道充满电子，会成为八电子构型，该电子构型是稳定的，所以在共价分子中，每个原子都希望成为八电子构型（原子为2电子构型 　2．共价分子中成键数和孤电子对数的计算：、H2CN2（重氮甲烷）、NO (1) 计算步骤： 令( 共价分子中每个原子形成八电子构型（为2电子构型）所需要的电子总数令( 共价分子中每个原子的价电子数总和令( 共价分子中所有原子之间共享电子总数令( 共价分子中存在的孤电子数。（或称未成对电子数） H2CN2 NO no 7×8 = 56 2 + 3×8 = 26 5×8 = 40 2×2 + 8×3 = 28 4×8 = 32 nv 4×5 + 3×6 = 38 1 + 3×5 = 16 5×5 ( 1 = 24 1×2 + 4 + 5×2 = 16 5 + 6×3 + 1 = 24 ns / 2 (56 ( 38)/2 = 9 (26 ( 16)/2 = 5 (40 ( 24) / 2 = 8 (28 ( 16)/2 = 6 (32 ( 24)/2 = 4 　3．Lewis 结构式的书写 　4．Lewis 结构式稳定性的判据 (( formal charge） (1) QF的由来　　以为了形成三对平等的共价键，可以看作O原子上的一个价电子转移给C原 子，即： ，所以氧原子的QF = +1，碳原子的QF = (1。从这个实例可以 看出：形式电荷与元素性质没有任何直接联系它共价键形成的平等与否。 计算公式原子的价电子数 (数 ( 孤电子数 形式(I)、(III)中形式电荷小，相对稳定，而形式(II)中形式电荷高，而且相邻两原子之间的形式电荷为同号，相对不稳定，应舍去。 QF可以用另一个计算公式来求得：QF = 键数 ( 特征数(特征数 = 8 ( 价电子数) 对于缺电子化合物或富电子化合物，特征数可以为6、10、12等，要看它在共价化合物中其周围实际价电子数而定。 (3) 稳定性的判据 　　 a．在Lewis结构式中，应尽可能小，若共价分子中所有原子的形式电荷均为零，则是最稳定的Lewis结构式 b．两相邻原子之间的形式电荷同号。 从的判断，应保留最稳定和次稳定的几种Lewis结构式，它们互称为共振结构。H－N－N≡N互称为HN3的共振结构式。 　5．Lewis结构式的应用Application of Lewis structures） (1) 可以判断结构式的稳定性2) 可以计算多原子共价分子的键级 再如：C6H6，共振结构式 ，其C－C键级= (1 +2) / 2 = 3/2 (3) 可以判断原子之间键长的长短键级越大，键能越，键长越短。6．特殊情况Special conditions） (1) 对于奇电子化合物，如，只能用特殊的方法表示： (2) 对于缺电子化合物如 B－F的键级为 (1+ 1 + 2) / 2 = 4 / 3 而中所有原子的形式电荷为0，的键级为1。 由于原子周围是6电子构型，所称为缺电子化合物。 我们用修正的方法重新计算(： ns( = 6 + 3 ( 8 = 30 ，n s( / 2 = (30 ( 24) / 2 = 3 这样就了的最稳定的Lewis结构式共有4种共振结构，键级为 (3) 对于富电子化合物如 显然也是采取修正的办法来计算成键数 ∴ no( = 12 + 6 ( 8 = 60 ，ns( / 2 = (60 ( 48) / 2 = 6，SF6为正八面体的几何构型