磺化双酚A聚砜及其膜的制备与研究.pdfVIP

摘要 聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)是正在迅猛发展的工作温度最 低、比能最高、启动最快、寿命最长和应用范围最广的第五代燃料电池， 在海、陆、空各领域均具有极其重要和广泛的应用前景。质子交换膜是 聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)的“心脏”。它不同于一般化学电 源中的隔膜，因为它不但起着隔离燃料和氧化剂，防止它们直接发生反 应的作用，更起着电解质的作用。大多数质子交换膜是由高分子母体和 离子交换基团构成，目前的商售产品还只有Nafion系列全氟磺酸膜， 但其价格奇高，每平方英尺需70美元。双酚A聚砜(PSF)具有机械 性能、热稳定性能和耐腐蚀性好的特征，在市场上有商品供应，且价格 低廉，因此，对其进行磺酸基化改性，将可能得到一种价格低廉的磺化 物，并可以用SPSF制备质子交换膜。 膜的性能都做了深入的研究探讨4PSF的磺酸基改性是采用氯磺酸为磺 I 化剂，二氯乙烷为溶剂的磺化反应体系。研究中发现磺化剂用量和磺化 反应时间都将会对聚砜的磺化度以及离子交换容量产生影响。磺化过程 中氯磺酸用量增大，磺化反应速度加快，SPSF的离子交换容量加大， 但在氯磺酸用量增大到一定程度后，SPSF的离子交换容量的增加速度 变慢。随着磺化反应进行，SPSF的离子交换容量也增大，但是2小时 后，反应几乎达到平衡。SPSF的磺化度随着反应物间的克分比(氯磺 酸与PSF重复单元之间摩尔比)增加也会增大，并且发现SPSF的磺化 度随着磺化反应时间延长也有所增加。SPSF的特性粘度比PSF的大， 而且SPSF的特性粘度随着其磺化度增加而增加，但是在磺化反应后期 中磺酸基团不太稳定，所以对SPSF进行了钠盐转换。在聚砜的磺化反 应中，水对SPSF的降解影响很大。经过120℃的真空烘干处理的聚砜 在磺化反应中SPSF的降解程度较小。 160cm。的 SPSF的红外吸收光谱在1220一1160cm。间出现峰位为1 磺酸盐的特征峰，并且苯环特征峰出现了位移，说明磺酸基团存在并且 f ‘ 都是非晶的，但是SPSF的峰比较窄高，表明由于磺酸基团的存在分子 120 时主链开始裂解。相比之下，SPSF和Nation117膜都呈现出了几阶段 的重量损失。第一阶段重量损失是由结合在磺酸基团上水的丧失所引起 120 的。200—300℃之间的重量损失归结为部分磺酸基团的脱落。Nation 膜磺酸基团的脱落温度比SPSF的高出约30℃。最后阶段的重量损失是 、／ 由主链断裂导致的，SPSF的裂解温度比Nation 120的高。r ， r 、 与其离子交换容量之间存在依赖关系，具有较高的离子交换容量的 SPSF膜的含水率相应较大。在较高温下SPSF膜的含水率较大，离子 交换容量为1．080 SPSF膜在80℃水中平均每个磺酸基团能够带20以上的水分子，与杜邦 的NafiOn 过程中发现，离子交换容量小于0．140 Meg／g的SPSF膜的电阻很大， 离子交换容量为1．080 。／ l 倍，但是杜邦Nafion