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第8章;价电子构型:(n-1)d1-10ns1-2 铜族:货币元素 锌族:低熔点重金属;汞(常温下唯一的一种液体金属) 钒族:酸土元素 铁系元素 铂系元素 镧系元素和锕系元素;8.1.2 过渡元素的特性;● 酸碱性 过渡元素氧化物的水合物的酸碱性变化规律和主族相似,对同一元素而言,一般是低价显碱性,高价显酸性。 Mn(OH)2 弱碱;HMnO4 强酸(Φ=Z/r) ● 参与工业催化过程和酶催化过程的能力强 d 区元素较高的催化活性椐认为与电子容易失去,容易得到,或容易由一种能级迁移至另一能级的事实有关;例如,V2O5催化 SO2 氧化的反应,可能涉及到 V(+5) 与V(+4) 氧 化态之间的转换: 1/2 O2 + 2 V(Ⅳ) = O 2- + 2 V(Ⅴ) +) SO2 + 2 V(Ⅴ) + O 2- = 2 V(Ⅳ) + SO3;价电子构型: (n-1)d10ns1-2 对于铜族元素,又称IB族,可失去s上的电子,又可失去d上电子,氧化数+1、+2、+3。常见的是:Cu→+2,Ag→+1,Au→+3。 因IB族离子具有较强的极化力,变形性也大,故其二元化合物一般有相当程度的共价性,难溶于水。 对于ⅡB族,只能失去最外层2个电子,形成+2价化合物。汞有+1(以双聚离子[Hg-Hg]2+形式存在) 从Zn2+→Cd2+→Hg2+极化力和变形性依次增强,当与易变形的阴离子形成的化合物,有相当程度的共价性,所以Hg2+的这类化合物溶解度较小,且显色。;8.2.2 氧化物和氢氧化物; Ag2O 和 MnO2、Cr2O3、CuO 的混合物能在室温下,将 CO 迅速氧化成 CO2,可用于防毒面具中。 Ag2O+CO—→2Ag+CO2 Ag+,Cu2+,Zn2+盐溶液加入适量氨水,生成沉淀,但都能溶于过量氨水中。;AgNO3: 最重要的可溶性银盐,Ag与65%HNO3,反应后制得,Ag+具有氧化性 。 遇光或加热易分解而析出银,注意保存在棕色瓶中。 2AgNO3→2Ag+2NO2+O2 AgI在人工降雨中作冰核形成剂 HgCl2: Hg取sp杂化,为共价化合物,直线构型。熔点较低(280℃),易升华,故俗名升汞,能溶于水(25℃,7g/100g水),有毒,稀溶液可杀菌,∴外科用作手术器械的消毒剂。 ;Hg2Cl2 直线构型Cl—Hg—Hg—Cl,白色固体,难溶于水,少量无毒,略甜,故称甘汞。 医药上作泻剂,利尿剂;分析上作甘汞电极。;8.3.1 铬的重要化合物;● 溶解度的影响;CrO3(铬酸溶液) : 向K2Cr2O7饱和溶液中加入过量浓H2SO4即析出暗红色晶体: K2Cr2O7+H2SO4(浓) →2CrO3↓+K2SO4+H2O (这种混合液有强氧化性,常用于洗玻璃器皿的(铬酸溶液))。 重铬酸钾,在酸性溶液中有强氧化剂,除Ag2Cr2O7外,一般较易溶解。 Cr2O72-+6Fe2++14H+→6Fe3++2Cr3++7H2O;铬化合物毒性浅析 绝大多数三价铬化合物不溶于水,无毒、无害,但水溶性无机三价铬盐极易在酸性环境下水解,形成的游离酸对人体有剌激作用。 ?   六价铬毒性主要是由于强氧化性对有机体的腐蚀与破坏,可以通过吸入、接触、口服造成人体中毒。吸入六价铬将引起呼吸道感染,粘膜溃疡,甚至鼻穿孔;皮肤接触六价铬可能引发皮炎,伤口若接触六价铬将出现铬疮;口服大剂量六价铬化合物将引起消化系统腐烂,出现肾损伤。流行病学研究证实,长期暴露在高浓度六价铬的气雾中的工人,呼吸系统癌症(主要是肺癌)发病率高于平均值,其潜伏期超过15年。; 价层电子构型为(n-1)d5ns2,锰也许是氧化态最多的元素,除多种正氧化态外还显示多种负氧化态(例如-1,-2和-3氧化态), 最常见的则是+7、+2和+4氧化态。 单质锰主要用于合金钢 Mn(Ⅱ)盐: Mn(Ⅱ)强酸盐均溶于水,只有少数弱酸盐如MnS、MnCO3难溶。 Mn(Ⅱ)盐从溶液中结晶出来时,常带结晶水的粉红色晶体,如MnSO4·7H2O,水溶液浓度大时为粉红色,少时几乎为无色。 Mn2+(3d5)稳定,只有强氧化剂如NaBiO3、(N

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