ds区,d区及f区元素.pptVIP

第8章 ds区，d区和f区元素 ;ds区元素包括元素周期表IB族的铜、银、金和ⅡB族的锌、镉、汞，它们的价电子结构为(n-1)d10ns1-2 d区元素包括ⅢB-Ⅷ族的所有元素，它们的价电子构型一般是(n-1)d1-9ns1-2 ，原子最外层只有1-2个s电子，随着核电荷数的增加，电子不是填充在最外层，而是填充在次外层的(n-1)d 轨道上，与ns轨道的能量相近，因此其d电子可以部分或全部参与成键。 f区元素就是镧系元素和锕系元素，依次增加的电子填在外数第三层的4f和5f轨道中，由于f区元素的性质和电子层结构的特殊性，一般将其称为内过渡元素。;过渡元素的共同特点 ; 过渡元素的原子不仅是最外层s电子可以参加反应，次外层的d电子也可以全部或者部分参加反应，这就是他们普遍呈现变价的原因。过渡金属在化合时首先失去最外层两个s电子，故它们的最低价态是+2价，ⅢB-ⅦB族最外层的d电子可以全部参加反应，故可达到与族号相同的最高价态（最外层s电子和次外层d电子之和），注意p302第四周期的过渡元素的常见价态。;; 过渡元素的离子存在空的ns和np轨道和部分填充或全空的（n-1）d轨道；过渡元素的原子也存在着空的np轨道和部分填充的（n-1）d轨道，这样的电子构型具有接受配位体孤对电子的条件，因此它们容易形成配合物，一般容易形成氟配合物、氰配合物和氨配合物。;8.2.1 通性 第I B族元素包括铜、银、金，通常称为铜族元素，第 II B族元素包括锌、镉、汞，通常称为锌族元素。 1. 同周期，I B ~ I A，II B ~ II A的比较 性质 I B、II B I A、II A 价电子构型 (n-1)d10ns1~2 ns1~2 次外层电子构型 18e 8e (n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10 (n-1)s2(n-1)p6 化合价 +1，+2，+3 +1,+2 Z* 大 小 原子半径r 小 大 金属活泼性 小 大 化合物键型 明显共价性 主要是离子键 形成配合物倾向 大 小;;铜、银、锌、汞都可以和氧化合，形成相应的氧化物，如：Cu2O（红色）、CuO（黑色）、Ag2O（褐色）、ZnO（白色）、HgO（红色或黄色）。它们几乎不溶于水，属两性或弱碱性化合物。 在铜族和锌族的元素的盐溶液中加入碱就会生成其氢氧化物，稳定性较主族元素的要差，在常温或加热情况下就会脱水变成其氧化物（p306）。 铜族和锌族的氢氧化物的碱性要比主族元素的弱，基本呈现两性或弱碱性，既溶于酸又溶于碱。;1. 酸碱性 ;8.2.3 重要的盐类 ; 在酸性水溶液中，Cu+易歧化： 2Cu+ Cu2++Cu K=1.2×106 若是在水溶液中使Cu(Ⅱ)向Cu(I)转化呢？①必须有还原剂，②降低C(Cu+)，办法是使Cu(I)成为难溶物或难解离的配合物。;4. 超导体简介（p310，自己看书） ;1. Cu（I）的配合物 [CuCl2]- [Cu(SCN)2]- [Cu(NH3)2]+ [Cu(S2O3)2]3- [Cu(CN)2]- K稳 3.16×105 1.51×105 7.24×1010 1.66×1012 1.0×1024; Hg(I)形成配合物倾向较小。 Hg(II)易和CN-、SCN-、Cl-、Br-、I-离子均生成[ML4]2-配离子。 Hg2++2I-→HgI2↓(红色)+2I-→[HgI4]2- [HgI4]2-与碱混合后叫奈氏试剂，用于鉴定NH4+、Hg2+离子。;; Cr、Mo、W为ⅥB族元素。