有机化学二脂环芳环.ppt

有 机 化 学 CH4 5 ? 2 脂环烃的性质 脂环烃的物理性质: 熔点、沸点、相对密度比相应的烷烃高 脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似 3. 非苯芳烃 6 - 3 单环芳烃的物理性质 同其他的烃类似 无极性 不溶于水 比重比水轻 C CH2 H3C H H Cl ?? ?? AlCl3 + – C CH2 H3C H H + + Cl ?? ?? AlCl3 – ? ? C CH2 H3C H H + 相邻质子重排 稳定的正碳离子 伯 仲 H (CH3)2CHCH2Cl AlCl3 C(CH3)3 + (CH3)2CCH2 (CH3)2CCH3 H + + 伯R+ 叔R+ 重排 反应有限制 NO2 + RCl AlCl3 强吸电子基 不反应 H + + HCl AlCl3 1-苯基-1-丙酮 O CH3CH2CCl CCH2CH3 O 2. 傅氏酰基化反应 酰基: R-C O + AlCl3 O CH3CH2CCl CH3CH2C O + AlCl4 + _ 酰氯 H H H H H H H H H H H H + O CCH2CH3 + O CCH2CH3 H H H H H H+ O CCH2CH3 H H H AlCl3 O CCH3 O CH3COCCH3 O + 酸酐 常用酰基化试剂: 酰氯、酸酐 OCH3 NO2 p-硝基苯甲醚 (4-硝基苯甲醚) 苯基 phenyl 苄基 benzyl CH2— 常见芳基 6 ? 2 苯的结构 C6H6 CH≡CH C2H2 芳香性（Aromaticity)：难加成、难氧化、易取代、特稳定。 ？？？ 一、凯库勒结构式(Kekulé ) 1825 ~ 1865 ~ 1940 苯的凯库勒结构不能解释苯分子的所有C-C键长 都相同. 苯分子的正六边形结构 二、苯的现代电子结构 140 pm 140 pm 140 pm 140 pm 140 pm 140 pm 所有的 C—C 键长= 140 pm 苯的成键原子的轨道杂化 6 个sp2 杂化碳的平面环 每个碳原子提供一个p轨道 6个 p 轨道相互交叠形成一个环状的大 p 键;6个 p 电子离域于整个大 p 体系 苯分子的三个共轭 双键 三、共振论解说 H E + E Y + H Y d+ d– 6 ? 4 单环芳烃的化学性质 6 ? 4 ? 1 亲电取代反应 Step 1: 芳香环的p 电子体系吸引亲电试剂 H H H H H H E+ H H H H H H E + 碳正离子为一烯丙基体系,而非芳香体系 亲电取代反应机理： ∴ 稳定性下降 π - 络合物 σ – 络合物 Step 2: 碳正离子过渡态失去质子 H H H E H H H+ H H H H H H E + 离去恢复稳定的芳香环状体系 H H H H H+ H H H H H + E+ H E H H H H + H+ H H H H H H H E + 能量变化图 H H 单环芳烃的亲电取代反应包括: 卤代反应 硝化反应 磺化反应 Friedel-Crafts 烷基化反应 Friedel-Crafts 酰基化反应 H + + HBr FeBr3 Br2 Br FeBr3和 Br2生成的络和物FeBr4-， 同时生成亲电试剂Br+ 一、苯的卤代反应 FeBr3 + Br2 FeBr4- + Br+ H H H H H H H H H H H H Br + Br + H H H Br H H H+ H H H H H H Br H H + H 二、苯的硝化反应 + + H2O H2SO4 HONO2 NO2 硝基苯(95%) 亲电试剂为硝酰正离子NO2+ O N O ?? + ?? ? ? ? ? NO2+ + H3+O + 2HSO4- HNO3 2H2SO4 + H H H H H H NO2+ H H H H H H NO2 + H H H NO2 H H H+ H H H H H H NO2 + H H H H H + + H2O 加热 HOSO2OH SO2OH 苯磺酸 三、苯的磺化反应 亲电试剂为： O S O O + ?? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ?? – H3+O 特点: 1. 可逆 2. 增加酸性与水溶性 H H H H H H SO3 H H H H H H SO3– + H H H SO3– H H H+ H H H H H H SO3– + H H H H H 四、苯的 Friedel-C