材料界面化学与改性界面.ppt

第4章 界面(interface) 高能表面(100mN/m2) 通常一般液体可在高能表面上铺展： 将煤油等许多碳氢液体滴在干净的玻璃、钢等高 能固体表面上的情况即是如此。 但是也有一些的表面张力的有机液体，在金属、 氧化物等高能表面上却不能铺展，而形成具有相当大 接触角的液滴。 原因可能是：在表面发生了吸附并形成定向排列 的吸附膜。被吸附的两亲分子以基团固定在高能固体 表面上，而已疏水基构成最外层，从而使表面变成了 低能表面。此现象谓之高能表面的自憎现象。 一些有机液体在高能表面上的自憎现象 高能表面(100mN/m2) 一些单分子层的临界表面张力 高能表面(100mN/m2) －－液体对以一定速度移动的固体片基的润湿 称为动润湿，固体与液体间形成的随时间而变的 接触角为动接触角。(存在临界润湿速度问题) 4.1.6 动润湿与动接触 将一种固体浸入一种液体中所放出的热量称之为浸湿热和润湿热。 ---可作为固液体系润湿性能的表征---特别是接触角为零或自动铺展的接触角无法分辨体润湿性优劣的情况。 --- 在实际的情况下，体系与环境之间的数值不大的膨胀功外无其它功，固体系的自由能降低主要以热的形式释出。此为润湿此值越大，说明固体和液体间的亲和力越强。 采用精密量热法测定之。 （观察下表，有何启示？） ### 润湿热 1 固－液界面的吸附作用的特点 2 自溶液中的吸附 3 自稀溶液中的吸附 4 自电解质溶液中的吸附 5 自大分子溶液中的吸附 6 吸附应用 Adsorption at the solid/liquid interface 4.1.2固－液界面的吸附作用 1.固－液界面吸附的特点 固－气吸附 固－液吸附 （1）有可被吸附分子 （ 1）不可能有空白表面 也有空白表面 存在竞争吸附 （2）吸附量Γ= n/m （2） 表观吸附量 竞 争 吸 附 溶质－溶剂 溶质－溶质 溶剂－溶剂 溶质－吸附剂 溶剂－吸附质 1.固－液界面吸附的特点 ? ●稀溶液时表观吸附量与真实吸附量近似相等。 ●当溶剂比溶质吸附还多时，溶质的表观吸附量 可能出现负值。 ?[n1] 表观吸附量 1.固－液界面吸附的特点 ※ 固液吸附量测定方法 ● 浸泡法 ● 循环法 ● 色谱法 （3）吸附平衡时间短 （3）时间长，并需搅拌、 振荡、超声等 (4）不突出 （4）溶质、溶剂、吸附剂 中杂质影响敏感 1.固－液界面吸附的特点 ▼复合等温线 ◆ U 型 线(图1） 上图：水软铝石自苯－环己烷中吸 附苯； （苯完全正吸附） 下图：木炭自氯仿－四氯化碳中吸附氯仿；（氯仿完全负吸附） ◆S 型 线（图2） 活性炭自甲醇－苯中吸附 甲醇（○）和自乙醇－苯 中吸附乙醇（●） 图1 图2 2、自浓溶液中的吸附 ◆ 直线型（图3） 微孔吸附剂： 如5A分子筛自苯－正己烷中吸附时，因苯的临界直径大于0.5nm,不能被吸附。 图3 ★某一组分的负吸附仅仅意味着该组份在固体表面上的浓度小于溶液体相中的浓度。 2、自浓溶液中的吸附 （1）吸附等温式 (2) 吸附等温线 S L H C 图4 固体自稀溶液中吸附等温线类型 ● S 型等温线 溶剂有强烈竞争 ， 溶质单一端基定向垂直 吸附，之后有质－质吸附 ● L型等温线（Langmuir） 最常见，溶质是线性或平面分子，溶剂无强烈竞争。 3、自稀溶液中的吸附 被吸附的溶质 + 液相中的溶剂＝被吸附的溶剂 + 液相中的溶质 （1）l +（2）s ＝ （1）s +（2）l 此过程的平衡常数是