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第二章 相平衡热力学 第二章 相平衡热力学 引言 常用的分离提纯方法如结晶、 蒸馏、萃取和吸收等的理论基 础是相平衡原理. 相平衡热力学的研究方法： 解析法和图解法 单组分系统相平衡热力学 克-克方程 多组分系统热力学 亨利定律和拉乌尔定律 • 液态硫在冷水中冷凝 2.1 相 律 相律是相平衡系统普遍遵守的基本规律，它用 来确定相平衡系统中有几个独立改变的变量. 2.1 相 律 说明几个代数学中的术语 变量和独立变量 例 z= y+3x2 变量数=3 ； 独立变量数=2 变量间的独立关系式数 例 x1 x2 x3 x4 独立关系式数 4 1 =− 2 变量数=4 式 ( ) ( ) ( ) 5 1 =− 3 变量间的关系式 式 ( ) ( ) ( ) 6 2 =− 3 式 ( ) ( ) ( ) x1 x2 ⋅⋅⋅（1） 独立关系式数=3 x1 x3 ⋅⋅⋅（2） x x ⋅⋅⋅（3） 变量数=4 1 4 独立变量数=1 x2 x3 ⋅⋅⋅（4） x x ⋅⋅⋅（5） 独立变量数=变量数－变量 2 4 间的独立关系式数 x3 x4 ⋅⋅⋅（6） 相律的数学表达式 相律表明系统的组分数、相数、独立变量数间的关系 根据： 独立变量数（自由度数）=变量数－变量间的独立关系式数 导出相率表达式： f C −φ +2 f : 自由度数 C:独立组分数 Φ：相数 基本概念： f C −φ +2 (1)φ ：相数，即相的数目 相？ 相律中 φ表示平衡态系统相数 例 油 水 水、冰 金、银合金 锌--铅微小颗粒 2相 2相 1相 2相 (2) 物种数和(独立)组分数 物种数 (S)：系统中存在的化学物质数 独立组分数（C ）： 独立组分数（C ）的确定 def