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§2-3 固溶体的晶体结构 固溶体（Solid solution ）：一些元素进入某一组元的晶格 中，不改变其晶体结构，形成的均匀相。 ⎧ ⎧ ⎧ ⎧无限固溶体 ⎪ ⎪ ⎪按固溶度分⎨ ⎪ ⎪ ⎪ ⎩有限固溶体 ⎪ ⎪置换式固溶体⎨ 固溶体⎪⎪按溶质原子所占位置⎨⎪ ⎪⎪按原子排列的程序性分⎨⎧无序固溶体 ⎨ ⎪ ⎩ ⎩有序固溶体 ⎪ ⎪间隙固溶体 有限固溶体 ⎪ ⎩ : ⎪ 端际固溶体初极固溶体 以纯金属为基的固溶体 ⎧ : ⎪按基体类型⎨ ⎪ 次级固溶体 以金属间化合物为基的固溶体 ⎩ ⎩ : 一.置换固溶体 溶质原子取代了溶剂中 原子或离子而形成的固溶 体就称为置换固溶体。 MgO-CoO MgO-CaO PbTiO -PbZrO 3 3 Al O -Cr O 2 3 2 3 Al O 晶体中溶入一定量 2 3 Cr O 生成红宝石，可以用作饰 2 3 品及激光器。 二. 形成置换固溶体的影响因素 （1）质点（原子或离子）尺寸因素—— 决定性因素。 从晶体结构的稳定观点来看，相互替代的质点尺寸愈接 近，则固溶体愈稳定，其固溶量将愈大。 r r − =Δ 1 2 r 1 经验证明： 当Δ15%时，溶质和溶剂之间有可能形成连续固溶体； 当Δ=15~30%时，溶质和溶剂之间可以形成有限固溶体； 当Δ30%时，溶质和溶剂之间不生成固溶体，仅在高温下 有少量固溶。 （2 ）晶体结构类型 连续固溶体必要条件：具有相同的晶体结构 （不是充分 条件）。 晶体结构不同，最多只能形成有限型固溶体（满足尺寸 条件前提下）。 MgO-NiO 、Al O -Cr O 、Cu-Ni 、Cr-Mo 、Mo-W 、 2 3 2 3 Ti-Zr：连续固溶体。 Fe O —Al O ，Δ=18.4%，有限固溶体。 2 3 2 3 注意例外：PbZrO -PbTiO 系统。 3 3 （3 ）电价因素 连续固溶体必要条件：原子价（或离子价）相同 （不是充 分条件）。 如果价态不同，则最多只能生成有限固溶体（满足尺寸条 件前提下）。 在生成有限固溶体条件下，价态差别越大，固溶度降低。 Cu溶剂： Zn 2价 —— 38% ；Ga 3价 —— 20% Ge 4价 —— 12% ；As 5价 —— 7% 高价在低价中的固溶度