第4章物质结构基础.ppt

基本要求 1、了解核外电子的运动特征 2、初步了解原子轨道、电子云及原子轨道、电子云的角度分布图等基本概念 3、掌握四个量子数的物理意义、取值范围及合理组合 4、 能根据核外电子排布原则写出常见元素原子、离子的核外、外层电子排布式，并能判断该元素在周期表中的位置 5、掌握杂化轨道类型与分子空间构型的关系，并能判断常见共价小分子的结构与性质 6、掌握不同类型晶体的结构特征及其与物理性质的关系 4.1 氢原子结构的近代概念 4.2 多电子原子结构与元素周期系 4.3 化学键理论 4.4 晶体结构 4.1.1 氢原子光谱与Bohr理论 1913年，玻尔综合了Plank的量子论，Einstein的光子说，以及Rutherford的原子有核模型，提出了玻尔理论，玻尔理论的成功之处在于成功地解释了氢原子光谱，并建立了原子内能量是量子化的概念。 玻尔理论： 1.电子在原子核外一些特定的圆形轨道上运动，这些轨道上运动的电子处于稳定状态（简称定态），电子处于定态的原子不辐射能量，能量最低的定态称为基态，能量较高的定态称为激发态。 2.当原子内的电子从一种定态跃迁至另一种定态时，可以发射或吸收辐射能。其频率满足于： h----普郎克常数h = 6.626?10-34J s 3.原子内电子运动的轨道能量是量子化的，这些轨道上电子的角动量P必须等于 的整数倍。 n----量子数 电子云的角度分布图 4?r2R2(r) dr ~ r 4.2.2 核外电子排布原则 注意 1）填充顺序虽如此，但写排布式时，n相同的轨道写在一起。 2）该顺序只适用于绝大部分元素原子的电子填充，个别元素不符合。 3）该顺序只可比较原子自身能级的高低，不同元素原子的轨道能级不能比较。 1. 周期序数：为元素的原子中电子填充的最高能级组数。（亦即核外电子的最大主量子数） 1.离子键 离子键：电负性相差较大的元素原子得失电子后形成正、负离子。正负离子以静电引力而形成的化学键，称为离子键。 离子键的本质：静电引力 特征：无方向性和饱和性 离子键的强弱与离子半径、电荷数和离子 电子构型有关。 3.元素所在族数 s区 p区 =元素原子的最外层电子数=ns+np电子数 ds区 =元素原子的最外层电子数=ns电子数 d区 =ns+（n-1）d电子数 d区 ds区 s区 P区 区 ⅥB ⅡB ⅠA ⅣA 族 Mo Zn K Si 元素 4.2.4 元素一些性质的周期性 1.原子半径： 1．共价半径：同种元素的两原子以共价单键相连接时，它们核间距的一半。 2．金属半径：金属晶体中，相邻两原子核间距之半。 3．范德华半径：分子晶体中，相邻两分子的相邻原子核间距之半。 Atomic radii (in pm) Li 157 Be 112 Mg 160 Na 191 Ca 197 K 235 Rb 250 Sr 215 Ba 224 Cs 272 Sc 164 Mo 140 Cr 129 Mn 137 Tc 135 Re 137 Os 135 Ru 134 Fe 126 Co 125 Rh 134 Ir 136 Pt 139 Pd 137 Ni 125 Cu 128 Ag 144 Au 144 Hg 155 Cd 152 Zn 137 Ti 147 V 135 Nb 147 Y 182 Hf 159 Ta 147 W 141 Lu 172 Zr 160 B 88 C 77 N 74 O 66 F 64 Al 143 Si 118 P 110 S 104 Cl 99 Ge 122 Ga 153 Tl 171 In 167 Br 114 As 121 Se 104 Sn 158 Sb 141 Te 137 I 133 Bi 182 Pb 175 Source:Wells A F,Structural Inorganic Chemistry,5th edn.Clarendon Press,Oxford(1984). 同周期原子半径的变化趋势 (一) 总趋势：随着原子序数的增大,原子半径自左至右减小. 解 释: 电子层数不变的情况下,有效核电荷的增大导致核对外层电 子的引力增大. 解 释: ◆ 主族元素: 电子逐个填加在最外层, 对原来最外层上的电子的屏蔽参数(σ)小, 有效 核电荷(Z*) 迅速增大. 例如, 由Na(Z=11)至Cl (Z=17), 核电荷增加6, 最外层3s电子 感受到的有效核电荷则增加4.56(由2.51增加至7.07). ◆ 过渡元素: 电子逐个填加在次外层, 增加的次外层电子对原来最外层上电子的屏蔽 较强,