排放管道中卤化氢及卤素检测方法－等速吸引法(niea a45072c).doc

排放管道中鹵化氫及鹵素檢測方法－等速吸引法 中華民國95年11月7日環署檢字第0950088347號公告 自中華民國96年2月15日起實施 NIEA A450.72C 中華民國103年7月21日行政院環境保護署環署檢字第1030059501號公告廢 止，並自103年11月15日生效 方法概要 排放管道中含鹵化氫和鹵素之氣體和粒狀物以等速吸引方式，自污染源經過一個旋風收集器，以濾紙和酸、鹼性吸收溶液予以收集。如排氣中含有液滴，則旋風收集器捕集液滴，以保證後方濾紙不受液滴影響。濾紙收集之粒狀物中包括鹵化鹽通常不需回收或分析。在採樣後，旋風收集器中之液滴和濾紙上粒狀物可通過加熱之一般大氣調理管，將鹵化氫和鹵素蒸發，收集於其後之吸收溶液。本方法之酸性與鹼性吸收溶液則分別吸收鹵化氫與鹵素。鹵化氫容易溶於酸性溶液，而形成氯 (Cl-)、溴 (Br-) 和氟(F-) 等離子。相對地，鹵素在酸性溶液中具有相當低之溶解度，可通過酸性溶液並於鹼性溶液中水解形成一個氫離子、鹵離子或次鹵酸（如HClO和HBrO）。在添加過量之硫代硫酸鈉至鹼性溶液中後，可確保次鹵酸形成第二個鹵離子，亦即鹵素可形成兩個鹵離子。而在不同收集溶液中之鹵離子濃度，則由離子層析儀加以分析。 適用範圍 本方法用於檢測排放管道中鹵化氫 (HX如HCl、HBr與HF) 和鹵素 (X2如Cl2與Br2) 之濃度。本方法利用等速吸引方式採集排氣樣品，因此適用於濕式洗滌塔、具有酸性粒狀物質之排放源。典型之離子層析儀Cl- 至0.2 (g/mL，對於其他離子有類似之偵測極限。假設酸性衝擊瓶內回收之液體為300 mL，且鹼性衝擊瓶內回收也相似，採氣體積為1 dscm，則排氣之HCl和Cl2分析偵測極限約為0.04 ppm，如果增加採氣體積以降低偵測極限。 干擾 揮發性物質，如二氧化氯 (ClO2) 和氯化銨 (NH4Cl) ，在採樣吸收溶液中，會解離成鹵離子，而形成潛在干擾。此外對於鹵離子測定時，鹵素亦會造成干擾，主要原因是鹵素在水中解離時，無法形成固定比例之鹵化氫及氫鹵氧酸。但是使用酸性溶液來收集鹵離子，避免使用中性或鹼性溶液，可顯著降低鹵素通過溶液造成之解離現象。 如果HBr和Cl2同時存在，將使HCl結果產生正偏差，同時也對Cl2造成負偏差，亦影響HBr/Br2之分配比率。 高濃度之氮氧化物 (NOx) 可能產生足夠之硝酸根 (NO3-) 離子，以至於干擾低濃度Br-之測定。 曾有未經證實之資料顯示全新鐵氟龍材質可能釋放出HF。如果HF是目標待測物，在使用全新鐵氟龍材質前，必須考量加熱前處理程序。 設備及材料 採樣組合 本方法採用之採樣組裝如圖一所示，也可採用商業化組合式設備，各組件說明如下： 吸氣嘴：硼矽或石英玻璃材質。吸氣嘴尖端變細長部位之角度應30°，且角度改變應在管之外壁，以保持吸氣嘴內徑不變。吸氣嘴之設計應為釦鉤型或胳臂型吸氣嘴，210℃ (410℉) 時，必須使用合為一體之玻璃嘴和墊片，每個吸氣嘴必須經過校正。 採樣管：採樣管內管需為石英、硼矽玻璃材質，不可使用金屬材質，且有加熱系統能維持採樣時管內氣體在120 ± 14℃，同時並有熱電偶顯示溫度，採樣管外套則為不銹鋼或同級材質以包覆採樣管及加熱系統。在管道氣體溫度超過 500℃ (932℉) 時，建議使用不銹鋼金屬護套之冷卻水裝置。當管道氣體最低溫度超過 120℃ (250℉) 時，但不超過鐵氟龍材質之耐熱上限（約為 210℃ (410℉)）時，也可使用鐵氟龍材質。 皮托管：如圖二，S型皮托管材質應為不銹鋼之金屬，建議皮托管外徑介於 0.48至0.95 cm之間，且必須確認其原廠皮托管係數，皮托管應編號碼並刻在管壁上。皮托管每一側從底部到開口平面之距離必須相等（距離PA及PB，如圖三-b），建議此距離為1.05至1.5倍之皮托管外徑。皮托管開口必須如圖三排列，但是開口排列可允許輕微不符合（如圖四）。如皮托管外徑Dt介於0.48至0.95 cm之間且PA及PB相等並在1.05至1.5倍Dt時，皮托管基線（獨立皮托管）係數可認定為0.84或另外執行校正。為使皮托管基線和組合係數相同，皮托管組合後各組成相對位置需消除空氣動力學的干擾，圖五、六及七說明S型皮托管外徑在0.48至0.95 cm時免除干擾之各組成排列位置。S型皮托管組合不能符合任何或所有圖五、六及七之規範時必須執行校正（註1）。 旋風收集器（選擇性）：玻璃或鐵氟龍材質之旋風收集器，只有在樣品氣流水分飽和時才需使用旋風收集器，此旋風收集器是為了避免濾紙出現任何液態水滴。 濾紙固定器：硼矽玻璃、石英或鐵氟龍材質製成之濾紙固定器，並包括鐵氟龍材質之濾紙支撐體和密封墊圈。密封墊圈亦必須由鐵氟龍或類似材質製成。濾紙固定器必須在濾紙任何周邊處，均能防止漏氣。此濾紙固定器必須裝