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浅谈粮油检测实验室间比对结果数据统计及评价
浅谈粮油检测实验室间比对结果数据统计及评价摘要:文章以小麦粉为例,介绍了用En值法、t检验法以及分析系数法在评价实验室间比对结果的具体应用。
关键词:粮油检测;实验室;比对;分析
中图分类号:F203 文献标识码:A 文章编号:1674-0432(2010)-11-0063-2
本文以小麦粉为例,用En值法、t检验法以及分析系数法对具体评价步骤介绍如下:
1 En值法
|En|
上式中实验室检测结果的平均值用表示;标准物质的参考值用μ表示;实验室该项目的扩展不确定度用Ulab表示;标准物质所提供的扩展不确定度用Uref表示。
只有当|En|≤1,比对结果满意,反之则比对结果不满意。如果需要重复进行检测是,上式可以用来表示。
其中置信度用α来表示,一般取值为95%;自由度用f来表示,f=n-1;测定次数用n来表示;t的值可有t分布表查出;n次测定的标准偏差用s来表示。
小麦粉的粗蛋白标准值为15.8%,不确定度为0.2%。又三名实验室人员对其进行测定,如表1所示。
表1 小麦粉粗蛋白检测结果
检验员 次数 s
1 2 3 4 5 6
甲 16.05 15.89 16.11 15.86 10.06 15.99 15.99 0.100
乙 16.00 16.19 15.92 16.21 16.16 16.98 16.08 0.124
丙 16.32 16.76 16.27 16.57 16.63 16.39 16.49 0.193
从t分布表中查出t=2.751,然后对其三人的检测结果进行分析,看谁的检测结果更为准确,如表2所示。
表2 检测结果的准确性
检验员 结论
甲 0.19 0.23 合格
乙 0.28 0.24 不合格
丙 0.69 0.29 不合格
2 t检验法
t检验法应用t分布理论对正态总体或近似服从正态分布的总体当方差σ2未知时关于平均数的检验方法,它主要是为了检验系统是否存在误差,此检验方法是由和μ来进行判断的,看看它们二者之间是不是存在显著性的误差。在粮油检测实验室中t检验法的应用具体如下所述。
2.1 检测值和标准值的比较
对一个标准试样进行分析,可以对检测仪器或者分析方法存在的系统误差进行判断,对结果的准确性进行判断,是对平均值和标准值是否存在差异利用t检验法进行分析,计算公式如下:
对上述例子的检测结果和标准值之间是否存在差异进行判断,如表3所示。
表3 检测结果的显著性差异判定
分析人员 t计算 t表 是否存在显著性差异
甲 4.65 2.571 存在
乙 5.53 2.571 存在
丙 8.76 2.571 存在
由此可见,两种数据分析法的检验结果不相同。用En值法检测的结果是甲没有显著性差异,乙和丙存在显著性差异;而用t检验法判断的结果是甲、乙、丙三人的检测结果都存在显著性的差异。出现这种问题的原因主要有:En值法在进行判定是把标准值的不确定度考虑进去,而t检验法对其没有进行考虑。因此,在标准值提供了不确定度时,最好的方法就是采用En值法进行评定;如果没有提供的话,那么采用t检验法是最合适的。对于检测人员操作的系统误差的大小用t检验法可以很直观地判断出来,由上面可知,系统误差最小的是甲,系统误差最大的是丙。
2.2 两组检测值的比较
同一试样在不同的分析人员或者同一分析人员,并且采用不同的分析方法进行分析,其平均值都是不相同的。采用t检验法,可以对两组数据之间是否有系统误差存在判断出来,也就是说两个平均值之间是否存在显著性的差异。
首先,把检测结果的平均值、分别计算出来;其次,把检测结果的标准偏差S1、S2分别计算出来;再次,利用公式把统计量t值计算出来。其中合并标准偏差用Sp表示,其计算公式为:,其中,第一组和第二组的测定次数用n1、n2来表示。最后,查出t分布表(根据置信度和自由度),如果t计算<t表,那么就不存在显著性的差异,则检测结果准确,反而言之,如果t计算>t表,那么就存在显著性的差异,则检测结果不准确。
3 分析系数法
在质量控制数据分析中,分析系数法是一种简便统计方法。对于实验室的内部质量控制和实验室间的分析质量控制,分析系数法都比较适合。分析系数法的原理就是利用三角形的勾股定理,其中直角三角形的两个直角边分别表示变异系数CV和偏差系数CB,斜边表示R,他们之间的关系如下图所示。
CB为偏差系数,它是对检测结果的偏离度进行衡量,并且是检测结果不准确性的一个尺度。由CV和CB的关系可以得出:CV为分析系数,CV=100-R;CP为精密度系数,CP=100-CV
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