《现代气相色谱实践》第六章-毛细管柱气相色谱法.pdfVIP

第六章 毛细管柱气相色谱法 一 与毛细管柱有关的理论 ⒈ 与毛细管柱有关的塔板理论 ⒉ 与毛细管柱有关的速率理论 二 玻璃毛细管柱管的准备 ⒈ 用于毛细管柱管的玻璃材质方面 ⒉ 玻璃毛细管柱管内壁的处理 ⒊ 增加玻璃毛细管的强度和韧性 ⒋ 固定液的均匀涂布 ⒌ 毛细管柱的不同形式 ⒍ 毛细管柱丝架 三 毛细管柱的安装技术 四 在毛细管柱气相色谱法中与样品组分分离有关的一些问题 五 毛细管柱气相色谱法的定量准确性和可靠性 第六章 毛细管柱气相色谱法 6- 1 第六章 毛细管柱气相色谱法 毛细管柱（CapillaryColumn）又称开管柱（OpenTubularColumn），它是 1956年戈莱（Golay） 在研究填充柱性能的理论时开发出的一种新型色谱柱。早期出现的毛细管柱都是没有任何填料的 柱，起分离作用的固定液被直接涂布于毛细管的内壁表面，因此它们也被称作壁涂开管柱（WCOT - WallCoatingOpenTubing）。壁涂开管柱是一种直径很小、样品容量也很小，柱压降很低的长柱， 通常其内径范围为0.2~0.8mm，长度范围为5~100m，在毛细管柱的内壁上涂有一层固定液薄 膜，有很高的柱效率。 毛细管柱的开发实际上是由填充柱所固有的缺点引起的。从理论上来说，如果我们可以做到 使柱具有无限长，于是几乎任何固定液配制的固定相都可以使得任何样品中的全部组分得以分离。 然而在填充柱的情况下，由于柱内紧密地填充了微细的固定相颗粒，使柱管的阻力增大，当柱管 的阻力增大到当前的柱管材料、柱管与进样器和检测器之间的密封无法承受时，柱长就受到了限 制，这就是当前填充柱的柱长通常无法超过10m的缘故。此外，过于长的填充柱还带来其它的问 题，如分离时间过长、由于色带的扩展导致样品的组分被分离成扁平的峰而失去检测灵敏度，等 等。 填充柱的阻力主要是由以下原因引起的：柱管的长度和内径，紧密填充的、由微细的担体制 备成的分离固定相颗粒、为移送样品组分和气液相之间的质量传递所必须的载气流速和柱温，而 其中最主要的阻力来自分离固定相。毛细管柱的最主要的特点就是去掉了紧密填充的分离固定相。 如果我们可以把填充柱从纵向切开并使之坦平的话，就像是在敞开的情况下的薄板层析法那样， 于是导致载气柱前压力的柱的阻力就会消失，这就是所谓“开管”的含义。 当柱的阻力消失时，可以解决两个问题：一是从填充柱的技术上看，由于柱的高压而限制了 柱长，而无法增长的柱又限制了样品进一步更好的分离；另一方面是填充柱柱内载气梯度压降引 起的分配的梯度变化导致了严重的分离不良。在毛细管柱内，起分离作用的色谱固定液已被均匀 地涂盖到毛细管柱管的内壁表面，这样就不再需要会引起柱严重阻力的色谱担体了，于是柱管的 其它空间都被流动的载气所充满，这恰好能最大限度地减小柱的阻力和最大限度地减小由于载气 梯度压降引起的分配梯度变化。因为柱的阻力被大大地削弱，于是毛细管柱就可以接近理论地加 长它的柱长度和减小它的柱内径，并且由于只有极小的载气梯度压降，因此气液相之间的质量传 递速率被大大地加快，快速的气、液相质量传递和高的载气线速度又大大地抑制了样品组分色带 的扩展，这使得被分离的组分峰变得非常尖锐，于是就相当于极大地提高了检测灵敏度和最大限 度地抑制了峰的拖尾。而这一切好处都来源于去除了柱内填充的色谱担体。 毛细管柱的主要优点就是它可以具有较长的柱管，因此它也就有很高的塔板数，其每米柱长 下的塔板数几乎可以与同样长度的填充柱相比，如果操作得好，甚至会有更高的柱效率，从而使 原来在填充柱的情况下无法分离开的难分离组分对能获得分离。总之，因为有高的塔板数而获得 了高的分辨率。然而，毛细管柱的缺点也是很明显的，由于柱径太细，不容易再填充任何填料， 6- 2 现代气相色谱实践 因此用来分离的固定液只能涂盖到它的管壁上，这样薄的固定液膜就只能负载很少的样品量，为 此您必须为它配备一个有高灵敏度的检测器，例如火焰电离检测器；另一方面，就目前的技术而 言，要想对这样小样品容量的柱引入一个极小的样品量也是一个难题，人们为解决这个难题的办 法是进行样品分流，于是用于毛细管柱的进样器通常要用一种特制的、带有样