北师大版有机化学3章-单烯烃-3.pptVIP

第三章 单 烯 烃 第二节 烯烃的同分异构体和命名 一、烯烃的同分异构 烯烃的异构包括碳干异构、位置异构、顺反异构。 二、烯烃的命名 第三节 烯烃的化学性质 典型反应：加成反应－－在反应中， ? 键断开，两个不饱和原子和其它原子或原子团结合，形成两个?键，这种反应称为加成反应。 一、催化氢化 氢化热的大小反应烯烃的相对稳定性 如: 二、亲电加成Electrophilic Addition  to a Double Bond 2）与硫酸加成 直接水化法： 2. 与卤素加成 3.与次卤酸加成 硼氢化反应：由B－H键对烯烃 双键进行的加成反应 合成应用： 2. 烯烃与溴加成 3. 碳正离子的相对稳定性 4.烯烃与卤化氢加成的反应机理 四、氧化反应 1. 用KMnO4或OsO4 （四氧化锇）氧化 2. 臭氧化 臭氧化还原水解产物： 3．催化氧化 五、聚合反应 六、?－H 上的反应 1. 卤代 第五节 烯烃的制备 3. 醇脱H2O 硼氢化氧化反应 三、 诱导效应 在有机化合物中，由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应，称为诱导效应。 1. 诱导效应 P12 δ- δ+ δ δ+ 1 2 诱导效应常用 I 来表示，规定饱和的C-H 键 I=0。 δ- δ+ δ+ δ- -I效应为吸电子诱导效应，+I效应为供电子诱导效应。 各原子或原子团 –I 诱导效应的相对强度： 同周期元素 同族元素 不同杂化状态的碳原子： +I 诱导效应的原子团： 反式加成 溴鎓离子 ?-p共轭 超共轭效应的大小与参与共轭的 ? C-H 键数目有关 甲基具有+I 主要产物 次要产物 在过氧化物存在下，氢溴酸与不对称烯烃加成时，反应取向是反马氏规则. 在酸性介质中，氧化更易进行，且发生双键断裂。 另外，有H2O2产生，能使醛进一步氧化成羧酸。 + H2O2 还原水解可以避免产物的进一步氧化 推测烯烃的结构 或叫烯丙氢 1. 一卤代烃脱HX 2. 邻二卤代烃脱X2 * 官能团 乙烯的键参数 第一节 烯烃的结构 单烯烃通式： CnH2n 碳处于基态 碳采取sp2杂化 sp2 杂化轨道 p-Bonding(Bonding molecular orbital) 顺型：两个双键上的氢原子处于双键的同一侧； 反型：～～～处于异侧。 5,5-二甲基-1-己烯 2-Methyl-2-butene 2-甲基-2-丁烯 几个重要的烯基 CH3CH=CH－ 丙烯基 propenyl CH=CHCH2－ 烯丙基 allyl CH2=C－ 异丙烯基 isopropenyl CH2=CH－ 乙烯基 Vinyl Z-E Nomenclature Z-E命名法 顺序规则 Examples 与第一个原子相连的其他原子 (E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 （Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene Question: (CH3)3C-与 -CH2Cl哪个为优先基团？ 催化剂:异相催化剂铂黑、钯粉、Raney Ni等 氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。 P57 位能 反应进程 a A+B 反应物 AB产物 ΔH= - 119.7kJ/mol ΔH= - 115.5kJ/mol 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 正丁烷 反-2-丁烯 顺-2-丁烯 位能 双键碳原子上的烷基越多，烯烃越稳定。 111.3 (CH3)2C=C(CH3)2 112.5 (CH3)2C=CHCH3 119.7(顺),115.5(反) CH3CH=CHCH3 125.1 CH3CH=CH2 137.2 CH2=CH2 氢化热 kJ/mol 烯烃 P57 1. 与酸的加成 强酸如硫酸、氢卤酸可以直接作用；弱有机酸（如乙酸）、醇、水等要在强酸催化下进行。 1）与卤化氢加成 （Addition of Hydrogen Halides） 卤化氢对烯烃加成的活性次序： HI HBr HCl Markovnikov 马尔科夫尼科夫规则 简称马氏规则 主要产物 次要产物 在过氧化物存在下，氢溴酸与不对称烯烃加成时，反应取向是反马氏规则. 与不对称烯烃加成同样遵循Markovnikov rule. 用上法制备醇叫间接水化法，设备腐蚀严重。 X2=Cl2、Br2 卤素对烯烃加成的活性次序： F2 Cl2 Br