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!
第 期 高 分 子 学 报 345!
#$% 年 ! 月 ’()’*+,-./01(’2131(’ ’675! #$%
! !
综述
高分子结晶理论进展 !
$ !! !!
张兴华 严大东
# $ 北京 交 通大学 理 学院 北京$###%% $ # 北京师范大学物 理 系 北京$##!; $
% 5
摘 要 高分子结晶 与玻璃 化 转 变 流变 学等 问题一 样 是高分子科学中 始 终 没 有 最 后 解决 的难 题 之 一 高分
! 5
子材料 的性质 通 常强烈依赖 其结晶的 行为 和结晶的结构与 形态 因而也 是高分子物 理 关 心 的最 基本 问题 由
于高分子具 有 很 长 的线 型结 构 !使 得构 象熵 在结晶 过 程 中 占据 不 可忽 视 的作用 !因而相对 于小 分子 而 言 !高分
5 5 !
子的结晶 行为变 得 极 其 复杂 一 直 以来对 实 验 现象 的解 释 和结晶理论 的建立争议 都 非 常 大 近年来 随着 大量
% ! 5
实 验 数 据 计 算 机 分子模 拟结 果 的积 累和理论 手 段 的不 断进 步 在 理论 上揭示 结晶本 质 的时机 已 日渐 成 熟 本
文从 高分子结晶有别 于小 分子结晶的基本 特 点 出发 !综述了 高分子结晶的 经 典 理 论 !近 二十 年来 实 验 和计算
机模 拟带来的新 现象 !以及 针对 这些新 现象 理论 的最新 进 展和所 面临 的 困难 5
关键词 高分子 ! 结晶 ! 理论
高分子结晶 理 论 是 相变理 论 中的基本 问题 5 没有 周 期结 构 !那 么体 系处 于 液 晶状态 反 之 !如
它不仅是高分子物 理理 论 中的最 后 堡 垒 之 一 !同 果 仅有 空 间有 序 没 有 取 向序 !则 成为 塑 晶 #MECJSDI
5 ITVJSCE$ 5
时也是 材料 物理 最关 心 的 问题 之 一 在高分子 材 可 以 看 出 高 分 子 结 晶 是 微 观 上 多 自 由
料这 一目前应用最 广泛 的材料 中 !超 过 三 分 之二 % 5
度 宏 观上多相参 与 的复杂 问题 高分子具 有着 的
的种类可 以结晶 !其结晶的 程 度 和形态 是 影响 材 巨大的 内部 自由度 导致 构象熵 对结晶起 着关 键 的
料相行为以及体 系的力 学性能 %传 热性能 %光 电性 5 !
作 用 从 形态上来讲 高分子晶体一般并不 是 伸直
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