丙烯醚化合成二异丙醚催化剂研究.pdfVIP

第$$ 卷 第( 期 燃* 料* 化* 学* 学* 报 6’7 $$ 87 ( !!# 年 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 )*9 7 !!# 文章编号：!#$ % !’（!!# ）!( % !(!) % !# 丙烯醚化合成二异丙醚催化剂研究 (， ( 张淑梅 ，翟庆铜 ，王春梅 ，郭洪臣 （(9 大连理工大学 化工学院 ，辽宁大连* ((;! ( ； 9 中石化股份有限公司抚顺石油化工研究院 ，辽宁抚顺* (($!! ( ） 摘* 要：比较了! 沸石、树脂、=? % # 沸石等常用于丙烯醚化合成二异丙醚（@AB- ）催化剂的性能，考察了助剂 对! 沸石孔结构、酸度及催化活性的影响。结果表明，! 沸石上丙烯醚化合成@AB- 的催化活性优于=? % # 沸 石，而树脂催化剂可催化丙烯水合生成异丙醇（ ABC ）反应。D0E 、=FE 、碱土金属、稀土元素和GH 族元素均使! 沸石的H 酸中心减少，I 酸中心增多。总酸量较大、I 酸中心较多的催化剂，更有利于@AB- 的生成。孔性质对催化 剂活性的影响较小。D0E 可以大幅度提高@AB- 选择性和时空产率，对提高丙烯转化率并无贡献。=FE 可提高 @AB- 选择性、丙烯转化率和 @AB- 的时空产率，副产丙酮，且 J; 杂质较多。同时添加一种碱土金属、一种稀土 元素和一种GH 族元素制备的! 沸石催化剂具有较好的合成@AB- 活性，在 (;# K 、) 9 ! ?B/ 、水L 丙烯摩尔比! 9 # 和IG ! 9 # 3 % ( 时，@AB- 的初始收率达到$’M 。运转( !!! 3 后，@AB- 收率仅下降了$M 。 关键词：二异丙醚（@AB- ）；丙烯；水合；醚化 中图分类号：DN ;9 ’’* * 文献标识码：C * * 二异丙醚（@AB- ）的沸点在汽油馏程范围内，有 性为#$9 !;M ，确定了适宜反应条件。 降低汽油蒸汽压、改变汽油燃烧性能和降低 JE 的 @AB- 的合成，多采用丙烯做原料，技术路线包 排放量等特点，它的调合性能和物理性能与?DH- 括丙烯间接水合法和直接水合法。前者工艺成熟， 的相当，毒性很小，生产只需要丙烯和水，可由炼厂 但所使用的无机酸对设备腐蚀性强，操作复杂，催化 自给， 剂与产物难以分离，产生的废水量大。已经不作为 @AB- 作为新的汽油添加剂具有较好的应用前 景，格外受到重视。国内外在这方面的研究很活 主要的研究方向。而后者则采用固体酸催化剂，如 跃［( O # ］。 离子交换树脂和沸石等，可克服上述缺点，已经逐渐 对于酸催化的醚化反应，主要的催化剂有磺化 成为合成@AB- 的主要方法。 离子交换树脂以及沸石等。目前，工业上使用较多 固体酸催化剂虽然已经在合成@AB- 的技术中 的是离子交换树脂。但其树脂热稳定性差，适用温 显现出了较多的优点，但现在仍存在很多问题，尤其 度低，在有机酸溶液中易溶胀、老化破碎，对进料中 是如何提高催化剂的活性。本文比较了! 沸石、 杂质，如金属离子和碱性氮敏感，寿命短，使用条件 树脂、 =? %