2011年全国高中生化学竞赛分类辅导无机化学（三）.ppt

盖斯定律应用 ΔH、ΔH1、ΔH2之间有何关系？ ΔH=ΔH1+ΔH2 B ΔH A C ΔH1 ΔH2 例：某次发射火箭，用N2H4（肼）在NO2中燃烧，生成N2、液态H2O。已知： N2(g)+2O2(g)==2NO2(g) △rH1=+67.2kJ/mol N2H4(g)+O2(g)==N2(g)+2H2O(l) △rH2=-534kJ/mol 假如都在相同状态下，请写出发射火箭反应的热化学方程式。 2 N2H4(g)+ 2NO2(g)=3N2(g)+4H2O(l) △rH=-1135.2kJ/mol 神六的火箭燃料？ 物质B标准摩尔生成焓△fHm（B，T）Θ：指在温度T下，由参考状态的单质生成物质B时的标准摩尔焓变。 参考状态指每个单质在所讨论的温度和压力时最稳定的状态； 单质的生成焓为0； 书写反应式时，要使B的化学计量数νB=1。 2. 标准摩尔生成焓 下标“f” 表示生成反应，“m” 表示摩尔反应，“θ ”指各种物质均处于标准态；若为298.15K，温度可略，具体物质还要注明状态。 例：△fHmθ（HCl，g, 298.15K,Pθ） 例： HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变： 标准摩尔生成焓 νB为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 例： 根据状态函数性质 下标“c”表示combustion 上标“y”表示各物均处于标准压力下 下标“m”表示反应物为1 mol时 1 mol标准态的某物质B完全燃烧（或完全氧化）生成标准态的产物的反应热效应称为该物质B的标准燃烧焓（燃烧热）。 用符号 (物质、相态、温度)表示。 3. 标准摩尔燃烧焓 “完全燃烧”或“完全氧化”产物通常规定为： 金属? 游离态 298.15 K时的标准摩尔燃烧焓值有表可查。 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 氧气是助燃剂，燃烧焓也等于零。 利用燃烧焓求化学反应的焓变 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 例： 根据状态函数性质 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。 键的分解能 将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能，可以用光谱方法测定。 键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 4.自键焓估算反应焓变 则O-H(g)的键焓等于这两个键能的平均值 例：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： 美国化学家 L.Pauling 假定一个分子的总键焓是分子中所有键的键焓之和，这些单独的键焓值只由键的类型决定。 这个方法是很粗略的，一则所有单键键焓的数据尚不完全，二则单键键焓与分子中实际的键能会有出入。 只要从表上查得各键的键焓就可以估算化合物的生成焓以及化学反应的焓变。 解：反应物乙烷中有一个C-C键，6个C-H键，生成物乙烯和氢中有一个C=C键，4个C-H键，一个H-H键。 例：乙烷分解为乙烯和氢,试由键焓估计反应热。 例：下列符号:H、 △H、 △HΘ、 △rHΘ 、 △rHmΘ 、 △rHm,298Θ 、 △fHmΘ 、 △cHmΘ所代表的意义有何不同？ 化学反应的反应进度 小 结 nB(ξ) = nB(0) +υBξ 或 反应的摩尔焓变 ξ＝1mol时的焓变。 其数值与反应式的写法有关。 小 结 标准状态（Standard State，亦称标准态）是在温度T和标准压力p Θ（100 kPa）下的该物质的状态。 IUPAC推荐选择298.15 K作为参考温度，从手册或专著查到的有关热力学数据大都是298.15 K的数据。 标准状况（Standard Condition，亦称标准条件）指101.325 kPa和273.15 K（即0℃）时的情况。 小 结 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式。 小 结 热化