无氰碱铜路漫漫兮.pdfVIP

维普资讯 2006年4月 涂 料 涂 装 与 电 镀 33 无氰碱铜 路漫漫兮 袁诗璞 (成都表面处理研究会，四川成都，610015) 摘 要 本文从理论与实践的角度分析了无氰碱性镀铜存在的问题 ，认为暂缓淘汰氰化预镀铜打底工艺是十分正 确的。 关键词 无氰电镀；镀铜；技术评价 在表面处理中，以无毒物代替有毒物、以低毒物 从理论上讲，铁上不产生置换铜，必须使电极电 代替高毒物、以常温工艺代替高温工艺、以易于三废 位 c~qore。实际体系的 c很难计算，只能进行测 治理工艺代替难于治理工艺、以节水工艺代替耗水 定。若简化为标准状态，则可用能斯特方程式算出： 工艺、以低能耗设备代替高能耗设备，等等，历来都 对于Cu2 ，铜离子的活度应为0c【u2+≤5．623×10一 ； 是人们梦寐以求的目标。不少人也乐此不疲，付出 而对 Cu ，ac+≤5．846×10—170显然。从如此低活 过难以言表的艰辛劳动，他们应当受到敬重。然而， 度的简单盐镀铜液中，无法实现有用的电沉积。严 要获得一个在大生产上能长期经受住考验的成果， 重的置换铜层是无序的金属铜堆积物，其上再电沉 却非朝夕之功，能一蹴而就的，甚至难于登蜀道。 积铜，无结合强度可言。这就是光亮硫酸盐镀铜必 回顾历史，有利今人。 。 须先作认真预镀或预浸的根本原因。因此，要想不 20世纪 7O年代 国内就开始取代氰化物的攻 产生严重置换铜而又能直接电沉积，只能采用络合 关。笔者有幸参加过当时四机部由蒋宇侨先生主持 物电镀。在酸性条件下，还找不到铜的强络合剂，就 的在贵州0八三基地组织的 “无氰低铬电镀”攻关 只能在碱性条件下实现络合物镀铜。 活动，学到了不少知识。应当说，在镀锌及其低铬钝 而在碱性条件下，遇到的更大麻烦又是钢铁件 化、民品镀金、酸性亮铜等方面确有实效，不少工艺 的钝化问题。铁是易钝化的金属 (其钝化膜薄且不 经不断改进，用于大生产至今。但对碱性无氰镀铜， 致密，不具防锈性能)，其钝性系数为O．18。虽其值 则无实质性突破。曾经用过的焦磷酸盐镀铜、HEDP 远比钛、镍、钴、不锈钢、铬等小许多，但经活化后的 镀铜、柠檬酸盐(碱性和微酸性)镀铜、乙二胺镀铜等 钢铁件，即使在其水洗后也能形成足以破坏铜层结 工艺，都因各种各样原因，未能在大生产中延续下 合力的钝化膜，使铜不是在铁的晶体上直接结晶。 来，特别对钢铁件直接镀，都已呜呼哀哉了。本人于 对于铁的钝化问题，多年前就有人作过试验：将铁丝 1981年2月在 材《料保护》杂志上发表过 《钢铁件镀 在空气中折断，立即放入水银中，其断面上已不能形 铜的结合力问题》一文，深感其难度很大。