第12课配合物和配位平衡.ppt

考核内容 配合物的命名（给出名称写化学式，给出化学式写名称）并判断配位数。 判断几种常见立体结构的中心原子杂化类型、内轨型和外轨型。 写出配位平衡的稳定常数和不稳定常数的表达式。 比较不同结构中心离子和不同配体的配合物在溶液中的稳定性。 通过计算分析配合平衡对沉淀溶解平衡和氧化还原平衡的影响。 引言 1704年，普鲁士人迪士巴赫(Diesbach)在染料作坊中发现第一种配合物——普鲁士蓝:Fe4[Fe(CN)6]3）（即亚铁氰化铁）。 配位化合物是一类由中心金属原子（或离子）与配位体组成的化合物。 1893年，瑞士化学家维尔纳提出配位理论。 形成配位化合物后元素或化合物的性质常发生变化。 配合物的应用范围广泛, 配位化学研究成果显著.冶金、分离分析、有机催化、染料、医药、生物化学、酶化学等 （4） 配离子的电荷 6、 配合物的的化学式和命名 ⑴总体原则：与无机化合物相似，先阴离子，后阳离子。 简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。 如：NaCl 氯化钠 [Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III)… “某化某” Na2SO4 硫酸钠 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II)… “某酸某” ⑵内界配离子的命名 ①内界配离子的命名顺序 (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布。 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定。 1 结构异构 所有组成相同而配合物结构不同的异构现象统称结构异构。 2 几何异构 组成相同的配合物的不同配体在空间几何排列不同的异构现象。 3 对映异构 又称手性异构或旋光异构、光学异构。 三、配合物的价键理论 1799年塔斯尔特在实验室制得六氨合钴（Ⅲ）氯化物等一系列配合物，这些配合物在当相当长的时间里、科学家都感到难以理解。根据当时经典的化合价理论（道尔顿的原子理论刚提出），CoCl3和NH3都是化合价已饱和的稳定化合物，它们之间又怎么结合成稳定的化合物呢？ 1893年年仅26岁的瑞士人维尔纳，提出了对“复杂化合物”（配位化合物）的结构的见解——维尔纳配位理论（1913年获诺贝尔化学奖，第14届），其基本要点是： [Ag(NH3)2]+的结构： Ag+：4d105s0 ，两对孤电子对只能进入5s、5p轨道，则两个NH3应具有不同的配位性质。 价键理论认为在形成配离子时，中心离子所提供的空轨道必须进行杂化，形成一组等价的杂化轨道——sp杂化轨道，以接受配位原子的孤对电子。 故其具有一定的方向性和饱和性：两个NH3分子只能沿直线方向与Ag+接近，构型为直线型。 四、配合物的稳定常数 演示实验： 银氨溶液中的Ag+并没有完全被氨分子配合， 例如： [Ag(CN)2] - K稳为1021.1， [Ag(S2O3)2]3- K 稳为1013.46 [Ag(NH3)2]+ K稳为107.05， 稳定性顺序为： [Ag(CN)2]- [Ag(S2O3)2]3- [Ag(NH3)2]+ ㈠ 中心原子的结构和性质的影响 决定中心原子作为配合物形成体的能力的因素的主要有金属离子的电荷、半径及电子构型。 1.金属离子的半径和电荷——离子势 对相同电子构型的金属离子，生成配合物的稳定性与金属离子电荷成正比，与半径成反比，可合并为金属离子的离子势，该值的大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一致，但这仅限于较简单的离子型配合物。（P389） 2.金属离子的电子构型 （1） 2e- 或8e-构型的金属离子（组态：ns2np6或d0型） 如碱金属、碱土金属离子及B3+、Al3+、Si4+、Sc3+、Y3+、La3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+等离子。一般而言，这一类型的金属离子形成配合物的能力较差，它们与配体的结合力主要是静电引力，因此，配合物的稳定性主要决定于中心离子的电荷和半径，而且电荷的影响明显大于半径的影响。如Ca2+和Na+（P389） （2）18e-构型的金属离子（组态：(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10，简称d10型） 如Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ga2+、In3+、Tl3+、Ge4+、Sn4+、Pb4+等离子，由于18e-构型的离子与电荷相同、半径相近的8e构型的金属离子相比，往往有程度不同的共价键性质，因此要比相应的8e-构型的配离子稳定。 （3）（18+2）e-构型的金属离子 （