水溶剂中芳醛与巴比妥酸硫代巴比妥酸的缩合反应.pdf

( ) 第 22 卷 第 2 期 徐州师范大学学报 自然科学版 Vol . 22 ,No . 2 2004 年 6 月 J . of Xuzhou Normal Univ. (Natural Science Edition) Jun . ,2004 水溶剂中芳醛与巴比妥酸 、硫代 巴比妥酸的缩合反应 宛 　瑜 , 陈　景 , 庄启亚 , 史达清 (徐州师范大学 化学系 ,江苏 徐州 　221116) 摘要 : 水溶剂中芳醛与巴比妥酸或硫代巴比妥酸发生缩合 ,生成相应的芳亚甲基巴比妥酸或芳亚甲基硫代巴比妥 酸 ,产率可达 77 %～99 %. 具有产率高 、价廉 、环境友好等优点. 关键词 : 缩合 ; 巴比妥酸 ;硫代巴比妥酸 ;水 ( ) 中图分类号 : O623 　　　文献标识码 : A 　　　文章编号 : 2004 羰基化合物与活性亚甲基化合物的缩合反应是有机合成中形成碳 - 碳键的重要方法之一. 该反应 一般在碱催化下进行 ,常用的催化剂有氨 、铵盐 、伯胺和仲胺及其盐[ 1] , 以及氧化铝[2 ] 、无水氯化锌[3 ] 、 AlPO Al O [4 ] 、氟化钾[5 ] 、氟化钾 - 蒙脱土[6 ] 、碘化镉[7 ] 等. 这些反应都在有机溶剂中进行 ,例如苯 、乙 4 2 3 醇 、DMF 等[5～8 ] ,这些有机溶剂多数对环境存在一定的危害. 随着人们对人类生存环境的日益重视 ,越 来越多的科学家将有机合成的研究重点放在对环境无污染的绿色合成上. 绿色合成要求合成过程中采 用无毒的试剂 、溶剂或催化剂 、没有废水 、废渣 、废气等三废排放 ,其中水被认为是最理想的溶剂. Breslow 于 1980 年代重新发现水可以作为有机反应的溶剂[9 ,10 ] . 最近 ,一些以水作为反应溶剂的绿色有机合成 已有文献报道 ,如 Claisen 重排 、Aldol 缩合 、DielsAlder 反应 、Michael 加成 、Knoevenagel 缩合等[ 11～15 ] . 用水 作为有机反应的溶剂具有价廉 、无污染 、产物易于分离 、产物损失较少等优点. 本文报道以水作溶剂 ,羰 基与活性亚甲基化合物的缩合反应研究. 巴比妥酸衍生物是一类具有重要生理活性的杂环化合物 ,而 5芳叉巴比妥酸是合成安眠镇静类药 物和杂环化合物的重要中间体 ,还可用作药物抗氧剂[ 16 ] 和非线性光学材料[ 17 ] . 通常在有机溶剂中由巴 比妥酸与芳香醛缩合而得[ 18 ,19 ] , 因而存在一定程度的污染. 也可用固相研磨法[20 ] 或微波固相法[21] 合 成 ,但需一定量的催化剂. 本文报道一种以水作为溶剂合成 5芳叉巴比妥酸或硫代巴比妥酸的新方法. ( ) ( ) 将芳香醛 1 与等摩尔的巴比妥酸或硫代巴比妥酸 2 在水中70 ℃反应 ,即可得到较高产率的 5芳 ( ) 叉巴比妥酸或硫代巴比妥酸 3 ,反应式如下 : 1 　实验部分 1. 1 　仪器和试剂 ( ) 仪器 :显微熔点仪 温度计未校正 ; FTIR8101 型红外光谱仪 , KBr 压片 ; Inova400 MHz 型核磁共振 仪 ,DMSOd6 为溶剂 ,TMS 为内标. 芳香醛与巴比妥酸或硫代巴比妥酸均为分析纯试剂. 收稿 日